新型含氟季铵盐(C4H9)4NAlF4的合成、表征及电化学性质.pdfVIP

第10卷第2期 过程工程学报 、，01．10NO．2 The JournalofProcess 2010年4月 Chinese Engineering Apr．2010 I 新型含氟季铵盐(C4H。)4NAF4的合成、表征及电化学性质 周君。2， 曹妍1， 李会泉1， 张懿1 (1．中国科学院过程工程研究所湿法冶金清洁生产技术国家工程实验室，北京100190；2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要：在氮气保护下，四丁基氧氧化铵水溶液与氟铝酸铵进行反应，采用二氯甲烷萃取分离和异丙醇共沸除水方法 对反应产物进行处理，制备了高纯的新犁含氟季铵盐一四丁基铵的四氟铝酸盐，对其结构进行了表征，并对其物理及 电化学性质进行了研究．结果表明，该季铵盐的熔点为204℃，400℃时分解，220℃时的电导率为4．67S／m，电化学 窗口为4．7V，具有熔点低、电导率高、热稳定性和电化学稳定性好等优点，是一种很有潜力的低温电解质． 关键词：四丁基铵；四氟铝酸盐；合成；表征；电化学 中图分类号：TOll3．7文献标识码：A 文章编号：1009—606X(2010)02-0390-05 1前言 行反应，将反应后的溶液过滤，采用二氯甲烷萃取分离 离子液体是指一类由有机阳离子和有机或无机阴 和异丙醇共沸除水的方法制备了纯度较高的新型含氟 离子组成的、在室温或室温附近呈液态的低温熔盐，具 有不挥发、热稳定性好、电化学窗口宽、导电性能好等 了分析研究． 优点，在电化学、催化、分离等领域得到了广泛的发展 和应用【1】．目前，含氟功能化离子液体的研究日益受到 2 实验 关注，其中，有机鲻的四氟铝酸盐(含氧、氮或硫的有 2．1试剂与材料 机物若在水溶液中能解离成为有机阳离子，称为锚盐) 25％(co)的四丁基氢氧化铵水溶液(分析纯，天津市 通常是指具有MAIF4(M代表有机鲶阳离子)结构形式的精细化工研究所)，氟铝酸铵(分析纯，天津市华东试剂 低温融盐，可用于铝电解电容器的电解质溶液等【2，3】．因 厂)，高纯氮气(北京千禧京城气体有限公司)，二氯甲烷 此，合成熔点低、电导率高、热稳定性和电化学稳定性 (分析纯，国药集团化学试剂有限公司)，异丙醇(分析纯， 好的有机鲦的四氟铝酸盐具有重要的研究意义． 北京化工厂)，甲苯(分析纯，北京化工厂)，氘代乙腈(分 Sengupta等【4】使用氢氟酸合成了一系列阴离子为氟析纯，美国CambridgeIsotope 铝酸根的有机鲦盐，由于存在除水问题，吸湿性强，稳 化苯(分析纯，美国AlfaAesarJohnsonMaRhey公司)， 定性差，当时没有引起广泛关注．Herron等【5】在含无水 Isotope 重水(分析纯，美国Cambridge 氟化氢的吡啶体系中合成了吡啶类四氟铝酸盐 司)，高纯铂丝(199．95％，国药集团化学试剂有限公司)， [Pyridine．HAlF4】(熔点为260℃)，又用其与四甲基氯化高纯镍丝(／99．99％，北京蒙泰有研技术开发中心)． 2．2实验仪器 铵反应得到了四甲基铵的四氟铝酸盐[6】．Ferbinteanu等f7】 以阴离子为HF2-的有机锚盐与烷基金属化合物反应，得 DL31Karl PRO TOLEDO