新型高效阻燃剂四(2-氯丙基)-1-甲基-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成及表征.pdfVIP

第27卷第6期 精细石油化工 SPECIALITY 2010年i1月 PETROCHEMICALS 27 新型高效阻燃剂四(2一氯丙基)一1一甲基一 1，2一亚乙基双磷酸酯的合成及表征 王 丹 罗 炜 周 浩 张士磊 杨锦飞’ (南京师范大学化学与材料科学学院，江苏南京210097) 摘要：以三氯氧磷和环氧丙烷为原料，先合成磷酸三(2一氯丙基)酯(TCPP)，再在碱性催化剂作用下，进行双分 子缩聚，合成一种新型高效阻燃剂四(2-氯丙基)-1-甲基一1，2一亚乙基双磷酸酯。对TCPP的缩合反应的机理 及条件进行了探讨。结果表明，当反应温度为180℃，反应时间为7．0h，催化剂用量1．2％时，产物收率可达 90．6％。 关键词：四(2一氯丙基)一1一甲基一1，2-亚乙基双磷酸酯阻燃剂合成表征 中图分类号：TQ314．24+8文献标识码：A 3|。 磷酸酯是有机磷系阻燃剂的主要品种，大都 想的品种之一[1 属于添加型阻燃剂。由于磷酸酯资源丰富，价格 目前文献中报道的双磷酸酯合成的方法主要 低廉，阻燃性能优良，因此在有机磷阻燃剂中应用 有2种：1)冷法合成。三氯化磷与卤代醇在吡啶 非常广泛。市场上已经开发成功并大量使用的单 作用下合成亚磷酸三酯，再用二元醇做催化剂进 磷酸酯阻燃剂有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸 行酯交换反应得到目标产物。该工艺条件温和， 三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二 设备简单通用，但是能耗较高、副反应多、步骤繁 苯基磷酸酯等[1q]。然而，大多数单磷酸酯产品琐、环境污染严重，而且反应过程难以准确控制。 为液态，耐热性较差，挥发性较大，与聚合物的相 2)热法合成。用三氯氧磷与二元醇在催化剂作用 容性仍不太理想[9“0|。而聚合型有机磷酸酯克服 下合成卤代二磷酸酯，再用环氧烷烃在催化剂作 了单磷酸酯的不足，近年来逐渐成为阻燃剂领域 用下进行取代反应得到目标产物。该工艺反应步 的研究热点口1’1引。双磷酸酯由于优良的热稳定 骤较短，得率相对较高，但第一步获得一取代产物 性和水解稳定性，可满足工程塑料在较高加工温 比较困难，反应有副产物酸产生，使酯易分解，后 度下低挥发性的要求。并且由于其分子质量相对 处理困难，产品的质量难以保证[14。。笔者以三氯 较大，空间位阻大，具有不易挥发、耐水解、热稳定 氧磷和环氧丙烷为原料合成了具有良好的协同效 性好等特点，可广泛应用于聚氨酯、人造纤维、聚 应的四(2一氯丙基)一1一甲基一1，2一亚乙基双磷酸酯， 酯、聚烯烃的阻燃，尤其对于聚氨酯软泡，是较理 反应步骤如下。 OCHzCHCICH3 OCH2CHCICH3CHaCHCICH20 3+ 3—C———■o—P．—oCHzH3』_二==二二·O—P．——————-o一oCH2CH(CH3)阻一——∑o2 3)O——————一P．—o POCl3+CH3-cH--CH2』坠o；P乙cHzCHCICH3一苎竺堡竺翌忙P二一 ＼／ ＼ ＼ ／ O 0 OCH2CHClCHs OCH2CHCICHsCH3CHClCHz (TCPP) 1实验