帽状金纳米结构的制备、表征及表面增强拉曼散射活性.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．5 2009年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSmES 849—854 帽状金纳米结构的制备、表征及 表面增强拉曼散射活性 肖桂娜，满石清 (暨南大学电子工程系，纳米化学研究所，广州510632) 摘要采用真空离子溅射法在自组装的单层阵列二氧化硅纳米粒子表面沉积金薄膜，制备了以SiO：为核的 帽状金纳米结构．用透射电镜、扫描电镜、原子力显微镜、x射线衍射仪和紫外-可见一近红外分光光度计对 样品的表面形貌、结构及光学性质进行了表征．以亚甲基蓝作为探针分子，对金纳米帽的表面增强拉曼散射 活性进行了研究，结果显示，吸附在金纳米帽上的分子拉曼散射信号得到显著增强，增强因子达到107数量 级．该基底在超灵敏生物和化学检测方面具有潜在的应用前景． 关键词二氧化硅纳米粒子；帽状金纳米结构；表面等离子体共振；亚甲基蓝；表面增强拉曼散射 中图分类号0614 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)05-0849-06 金属纳米粒子由于其独特的光学性质——表面等离子体共振特性，越来越受到人们的广泛关注． 基于表面等离子体共振特性，金属纳米粒子已应用于生物医学治疗、生物传感和超灵敏检测等领 域¨qJ．然而，许多金属纳米结构的表面等离子体共振吸收被限制在相对狭小的波长范围内，限制了 金属纳米材料的应用． 大量研究表明，金属纳米颗粒的表面等离子体共振吸收与金属颗粒的尺寸和形状有关，也与金属 本身的介电常数和周围介质的折射率有关．一些特殊形状的纳米结构，如纳米棒、纳米孔和纳米壳 等H曲J，通过改变几何参数，其表面等离子体共振吸收峰具有明显的可调谐性．在这些特殊形状的复 合纳米结构中，以电介质为核、金属为壳的复合纳米材料的表面等离子体共振频率强烈依赖于电介质 核与金属壳厚度的相对尺寸；通过剪裁核壳的相对比例，可以制备出从可见到红外整个波长范围内吸 收和散射的复合金属纳米结构． 不完全包裹的核壳纳米粒子(如杯状川、帽状哺1和棒状【41等)复合金属材料，由于自身特殊的几何 结构，以致对光的响应更敏感．研究发现，在一定偏振条件下，杯状和帽状SiO：／Au结构纳米粒子的 表面等离子体共振特性强烈依赖于入射光的角度¨J． 金属纳米结构的表面增强拉曼是与其表面等离子体共振有关的重要特性【9—11．表面增强拉曼 (SERS)光谱技术具有很高的灵敏度，它可以将吸附于粗糙金属(如金、银、铜)表面的分子的拉曼信 号放大106～1014倍，能检测吸附在材料表面的单分子层或亚单分子层，并提供表面分子丰富的结构信 息．分子所吸附的基底表面形态是SERS效应能否发生和SERS信号强弱的重要影响因素．因此，制备 尺寸形状可控、稳定性高、重现性好、增强能力强的SERS活性基底是获得高质量拉曼光谱的关键．迄 今，已利用纳米球平板印刷术¨刮和模板法¨纠成功制备了具有上述特征的活性基底．本课题组利用真 空热蒸发法结合纳米尺度的掩模技术制备了银纳米帽，并获得了吸附在该基底表面的亚甲基蓝分子的 可重复、高质苣的SERS光谱¨“． 本文采用真空离子溅射法结合纳米尺度的掩模技术制备了金纳米帽，并对其表面形貌、结构及光 学性质进行了表征．选择亚甲基蓝作为探针分子，探讨了金纳米帽的SERS活性，对比了亚甲基蓝的 收稿日期：2009-01—15． 200723．D205 1)和广东省自然科学基金团队项目(批准号资助． 联系人简介：满石清，男，博士，教授，博士生导师，主要从事生物纳米材料研究．E—mail：taqman@jnu．edu．cn 850 高等学校化学学报 V01．30 常规拉曼光谱及其吸附在金纳米帽基底上的表面增强拉曼光谱． 1 实验部分 1．1试剂及测试条件 水溶液)和浓硫酸均为分析纯，购于广东光华化学厂有限公司；直径为45mm的高纯金靶购于日本