应用超临界温度氢吸附数据表征活性炭结构.pdfVIP

离子交换与吸附，2010，26(6)：551～558 10NEXCHANGEANDADSORPTION 文章编号：1001．5493(2010)06．0551-08 应用超l临界温度氢吸附数据表征活性炭结构木 Do 郑青榕1 D．D．2陈武1蔡振雄1 1集美大学轮机工程学院，厦门361021 2 Chemical of Department Engineering,UniversityofQueensland 4072．Australia St．Lucia．Qld 摘要：为准确研究氢在活性炭上的吸附平衡，本文对比分析了由氮和氢在活性炭上吸附数据确 193．15K、273．15K)下测定氢在K05活性炭上的吸附平衡数据，并由引入系统内氢的质量衡算 确定吸附池内氢的总量。其次，以77K氮吸附数据确定的PSD为初值、以吸附池内氢的总量 为基准，通过优化非局域密度泛函理论fNDFD计算值确定活性炭的PSD，进而比较表征介 质、温度及平衡压力对PSD的影响．研究表明，应用氢吸附数据表征孔宽小于0．8nm的超细 微孔的微分容积较大，o平衡压力较高时，由不同温度氢吸附数据确定的超细微孔的PSD相近： 孔宽大于1．2nm时，不同温度氢吸附数据确定的PSD问有明显偏差。须应用超临界温度高压 氢或氢在亚临界温度区域的吸附数据，同时结合77K氮吸附等温线来表征吸附剂在超细微孔 和微孔范围的PSD． 关键词：氢气；活性炭；吸附；孔径分布 中图分类号：0647；TK91文献标识码：A 1前言 由于物理吸附的吸脱附条件易于实现，物理吸附储氢的车用前景被看好，其中高比表 面积活性炭和金属有机框架物(MOFs)储氢材料正受到研究人员的重视【l之】。准确表征材 料结构是研发储氢材料的前提，材料的PSD通常以吸附质分子在亚临界温度区域测试的吸 附等温线为基准，通过优化理论计算各个孔的局部吸附等温线，NDFr和蒙特卡罗(MC) 计算机分子模拟是目前常用的理论计算方法，表征介质的选择以及作为优化基准的吸附等 温线的准确性尤为关键口J。 研究表明，氢分子实际接触空间所对应的PSD不同于应用氮分子或氩分子的表征结 果，两者之间的偏差将随温度降低而加大，由此表征结果显然无法准确分析氢分子在吸附 ·收稿日期：2009年i1月i5日 项目基金：福建省高等学校新世纪优秀人才计划支持计划(7_,80136)；福建省高校专项课题(JK2010030) 作者简介：郑青榕0967一),男。福建省人，副教授． Email：zhengqr@jmu．edu．cn ’552‘ Ion 2010年12月 ExchangeandAdsorption 剂上的吸附平衡，也无法获取储氢吸附剂的研发信息【4】。选择氢吸附数据表征材料结构受 难以保证氢在微孔内的显著吸附，由此影响确定PSD的合理性。此外，由于氦在吸附剂微 孔内会发生吸附，由氦膨胀获得吸附池内自由空间容积后确定的吸附等温线具有误差，进 拟合了具有较高预测精度的吸附剂PSD【9】。然而，Do并未验证确定的PSD是否能够预测 其他温度的吸附平衡数据，也未从根本上分析影响PSD的主要原因。由此，直接应用氢吸 附数据确定用于分析氢吸附平衡的PSD，将使分析结果更为合理。然而，由于吸附行为和 吸附质分子所处的区域有关，在临界温度以上的气体分子不可能被液化。因此，在选择超 临界温度氢吸附数据表征材料结构时，须综合考虑温度、压力等因素的影响。 13．15K、193．15K和273．15K 基于上述思路，本文应用容积法，选择I 3个温度，在 计算结果的优化基准，