POSC-PLS方法及其在电子吸收光谱定量分析中的应用.pdfVIP

第 28 巷，第4 期 光谱学与光谱分析 Vol. 28 ,No. 4 ,pp860-864 2008 年 4 月 Spectroscopy and Spectral Analysis April , 2008 POSC-PLS 方法及其在电子吸收光谱定量分析中的应用 成 忠，诸爱士，张立庆 浙江科技学院生物与化学工程系，浙江杭州 310012 摘 要针对光谱数据局部效应跟著，变戴个数多，彼此间常存在严囊的复共线性，构豫了一种基于分段iE 交倍号校正Cpiece呐se OSC) 的偏最小二乘(PLS) 回归，即 POSC町PLS 方法。它以近邻分段方式进行逐个世长 点的正交信号校正，剔除光谱矩阵中所含的各种噪声信号，将去噪盾的光谱姐阵作为新的自变量矩阵，再利 用偏最小工乘方法建立校正模型。将该法应用于多环芳番姬电子咂收光谐的多组分定量关系建模，效果良 好。所建模琐的顶报性能优于其他方法，而且模型所需 PLS 成分数减少，模型更简洁。 关键词 正交信号校正;偏最小工乘;电子吸收光谱;定量分析p 多环芳香姬 中图分吉隆号: 0657.3 文献标识码:A 文章编号: 1000-0593(2008)04-0860唰05 1 POSC-PLS 方法的构建 引吉 1.1 p(施C 方洁 现代光谱以其分析速度快、重现性好、戚本低、不消税 OSC 方法由 Wold 等于 1998 年提出时，最初应用于光谱 样品、易于实现在线分析等特点蓝得到广泛应用。光谱中常 常含有周光的散射和光程不问等原因而造成的系统变化倍 计;最学领域，其目标是作为一个数据预处理步骤，用以去除 XP 息，以及物质内部与待测品质不相关的其他品质的光请信息 光谱矩阵r }Xq无关的正交部分信息，即正 中与预测矩阵 等合影响校正模型的质量和精度[IJ 。因此在利用光谱建立校 变得分矩阵丸，满足tIY=11 =0，其中 n 为样本窑量，户， 正模型前，通常要对其进行预处理。正变倍号校正(0口hogo- q 分别为光谱矩阵和预测姐阵变量维数。随蹈，)l.!:t. 展了 081 sig08l correction , OSC)作为一种数据预处理方法，在对 。SC 若干改进算法[7-1\J 。现将 Wold 摹于 NIPALS(nonlinear 原始数揣进忏噪音撞除时，可确保去除掉的信息与待测信息 iterative partialleast sq回res) 的 OSC 算法[6J 归结如下z (浓度，收率等)无关，具有传统方法所没有的优越性[2 ，凡 (1)将 X和Y矩阵按列，即变量进行中心化预处理; 另外，考虑到全谱校正计算盘较大，而光谱数据局部效应显 (2) 基于 NIPALS 算法计算X阵的第一卖成分，作为初 著，采用用部桂正有可能取得更好的效果。为此，拟实施逐