端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征.pdf

聚 氨 酯 工 业 ２０１５年第３０卷 第１期 ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥ ＩＮＤＵＳＴＲＹ　 　 ２０１５．Ｖｏｌ．３０ Ｎｏ．１ ·２２ · 端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征 ∗ 王光辉　 顾　 尧 　 朱丙清 （青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室　 山东青岛２６６０４２） 摘　 要：以三羟乙基异氰脲酸酯（ＴＨＥＩＣ）为起始剂、自制双金属氰化络合物（ＤＭＣ）为催化剂、环氧 丙烷（ＰＯ）与缩水甘油开环聚合制备端羟基超支化聚醚多元醇（ＨＴＨＰ）；然后与烯丙基缩水甘油醚 （ＡＧＥ）、ＰＯ反应制备端烯丙基超支化聚醚多元醇。 讨论了ＨＴＨＰ 与ＰＯ 的质量比（ＲＨＴＨＰ／ ＰＯ ）、ＡＧＥ 与ＰＯ的质量比（ＲＡＧＥ／ ＰＯ）、ＤＭＣ催化剂加入量对聚合反应的影响，采用红外谱图和核磁谱图对产物 进行表征。 结果表明，增加ＲＨＴＨＰ／ ＰＯ有利于缩短诱导期和聚合反应时间，同时可增加收率；当ＲＡＧＥ／ ＰＯ －６ 为１∶２０ 时，收率最高；ＤＭＣ催化剂最佳质量分数为２００×１０ ；表征证实了端羟基超支化聚醚多元 醇中成功引入了双键，合成了端烯丙基超支化聚醚多元醇。 关键词：缩水甘油；端羟基超支化聚醚多元醇；烯丙基缩水甘油醚；端烯丙基超支化聚醚多元醇 中图分类号：ＴＱ３２６５　 　 　 文献标识码：Ａ　 　 　 文章编号：１００５－１９０２（２０１５）０１－００２２－０４ 　 　 与传统聚合物相比，超支化聚合物［１－２］具有相 烯丙基超支化聚醚多元醇过程中ＨＴＨＰ 与ＰＯ 的质 对分子质量可控、结构单元高度对称、众多末端等独 量比（ＲＨＴＨＰ／ ＰＯ ）、ＡＧＥ 与ＰＯ 的质量比（ＲＡＧＥ／ ＰＯ ），以 特的分子结构，使其具有优异的溶解性、低熔体粘 及双金属氰化络合物（ＤＭＣ）催化剂用量对聚合反 度、易于加工成型等优点［３－４］ ，且超支化聚合物可通 应的影响，为制备双固化聚氨酯涂料打下基础。 ［５－７］ 过一步法 合成，在涂料、纳米催化剂、聚合物加 １　 实验部分 工、表面修饰、药物缓释剂等生物医药领域具有广阔 的应用前景［８－９］。 超支化聚合物中含有大量易改性 １１　 主要原料及设备 的端基，如羟基、羧基、环氧基等。 端基改性通常有 三羟乙基异氰脲酸酯（ＴＨＥＩＣ），化学纯，河北海 两种方法［１０－１５］ ：一是先合成超支化聚合物，然后对 达化工有限公司；环氧丙烷（ＰＯ），化学纯，国药集团 其端基进行改性；二是在合成超支化聚合物的后期， 化学试剂有限公司；缩水甘油，工业级，上海吴泾化 加入改性剂。 经过端基改性，超支化聚合物分子结 工有限公司；烯丙基缩水甘油醚（ＡＧＥ），工业级，上 构中形成了新的官能团，不仅扩大了超支化聚合物 海昊化化工公司；双金属氰化络合物（ＤＭＣ），实验 ［１６］ 种类，同时也实现了其在不同领域的潜在应用 。 室自制。 端烯丙基超支化聚醚多元醇主要应用于聚氨酯 ＧＳＨ⁃１２ 型高压反应釜，威海瑞丰化工机械设 双固化涂料（羟基可制备聚氨酯预聚体进而实现聚 备厂；ＶＥＲＴＥＸ７０ 傅立叶变换红外仪、ＡＮＡＶＣＥ５００ 氨酯固化，端烯丙基可光固化）、胶粘剂，另外还可 核磁共振仪（溶剂ＣＤＣ１ ），德国ＢＲＵＫＥＲ公司。