酯交换法合成聚碳酸酯二元醇研究的进展.pdfVIP

2014年第29卷 第5期 聚 氨 酯 工 业 2014．Vo1．29No．5 POLYURETHANE INDUSTRY · 5 · 酯交换法合成聚碳酸酯二元醇研究的进展 魏亚波 韩 生 (上海应用技术学院化学与环境工程学院 上海 201418) 摘 要 ：介绍 了聚碳酸酯二元醇的用途、优 点及合成方法。综述 了使用均相催化剂 (碱金属化合物 催化剂、碱土金属化合物催化剂、有机金属化合物催化剂、有机胺类催化剂)和多相作化剂(水滑石 类催化剂、负载型催化剂 、酶催化剂)合成聚碳酸酯二元醇的研究进展 。总结了合成聚碳酸酯二元 醇过程 中遇到的问题并提 出了解决方法。 关键词 ：聚碳酸酯二元醇 ；催化剂；酯交换法 ；酶催化 中图分类号：TQ223．16 2 文献标识码 ：A 文章编号：1005—1902(2014)05—0005—05 聚碳酸酯二元醇(PCDL)是指分子两个末端都 使用酯交换合成PCDL的方法近十几年吸引了 带有羟基 (一0H)，分子主链 中含有脂肪族亚烷基 大量的研究学者，他们使用各种不同的方法合成了 和碳酸酯基 (一OcO0一)重复单元的聚合物，性质 PCDL。从催化剂的种类来分主要分为碱金属化合 与脂肪族聚酯多元醇和聚醚多元醇相近，可广泛应 物催化剂、碱土金属化合物催化剂、金属有机催化 用于合成革、热塑性聚氨酯弹性体 (TPU)、氨纶纤维 剂、有机胺类催化剂、水滑石类催化剂、负载型催化 (SPANDEX)、胶粘剂、涂料等领域 j。与传统二元 剂及酶催化剂。本综述按照催化剂的种类分类 ，逐 醇所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具 一 介绍使用酯交换生成聚碳酸二元酯反应的研究 有优 良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性及 进展 耐磨性。因而，PCDL的开发愈来愈受到行业 内的 1 均相催化剂 高度重视。 合成 PCDL主要有光气法 J、二氧化碳调节共 由催化理论可知均相催化剂活性位点多，催化 聚法 J、环状碳酸酯开环 聚合法 J、酯交换 效果好，但其缺点是分离困难。均相催化剂主要有 法 -2等。光气法 由于使用有毒的光气且污染严 碱金属化合物催化剂、碱土金属化合物催化剂、金属 重已被工业淘汰；二氧化碳调节共聚法其优点是原 有机催化剂、有机胺类催化剂。 料廉价、二氧化碳转化率高，有很好的工业应用前 1．1 碱金属化合物 、碱土金属化合物催化剂 景，但只能合成特定的聚碳酸酯多元醇，催化剂用量 碱金属催化剂有很好的催化效果，但容易残留 大，除去产品中的催化剂也较困难；环状碳酸酯开环 在产品中不易除去，使后续反应发生凝胶。 聚合法的环酯是由光气制备而来的、污染较严重、工 FoyE，等 通过两步法缩聚工艺，在钙催化剂 业成本也较高；碳酸酯酯交换法是 目前工业制备 下，DMC分别与线型小分子 1，2．乙二醇、1，4一丁二 PCDL最成熟 的方法。特别是 随着碳酸二 甲酯 醇(BDO)、1，5一戊二醇(PDO)、1，6一己二醇(HDO)合 (DMC)绿色生产的工业化成功避免了对环境的严 成出了 在700～1700之间，相对分子质量分布系 重污染。该法使用二元醇和碳酸酯来进行酯交换反 数为 1．2～1．8的PCDL。谢兴益，等 采用脂肪族 应，通过调整二元醇的种类可以合成多种结构的