20-1过渡元素分析.pptVIP

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2017-06-12 发布于湖北
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20-1过渡元素分析

第23章过渡金属 d区 ⅥB族 Cr Mo W 铬钼钨主要矿物铬铁矿 Fe(CrO2)2 辉钼矿 MoS2 黑钨矿 MnFeWO4 白钨矿 CaWO4 Cr + 2H+ ═ Cr2+ (兰色)+ H2 4Cr2+ + 4H++ O2 ═ 4Cr3+ (紫色or 绿色)+ 2H2O 铬单质性质 1000 ℃ ~1300℃ ① H2O 浸取 H2SO4 酸化 ② Cr2O3 Cr Al ④ Fe(CrO2)2(s) Na2CO3 (s) Na2CrO4(s) Fe2O3 (s) Na2CrO4 (aq) Na2Cr2O7 (aq) 4Fe(CrO2)2 + 8Na2CO3 + 7O2 ═ 2Fe2O3 + 8NaCrO4 + 8CO2 ① ② ④ ③ ③ 2Na2CrO4 + H2SO4 ═ Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O Na2Cr2O7 + 2C ═ Cr2O3 + Na2CO3 + CO 2Al + Cr2O3 ═ 2Cr + Al2O3 C 铬单质制取 1.?? 氧化数为+6的化合物 (1)??? 三氧化铬俗名“铬酐” K2Cr2O7 + H2SO4(浓) ═ 2CrO3↓+ K2SO4 + H2O CrO3有毒，对热不稳定，超过熔点逐步分解：　　CrO3 ? Cr3O8 ? Cr2O6 ? Cr2O5 ? CrO2 ? Cr2O3　 (2) 铬酸盐与重铬酸盐　2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O　 (黄色) 　 (橙红色) OH- H+ Cr2O72￣ + 2Ba2+ +H2O ═ 2BaCrO4 ?(柠檬黄) + 2H+Cr2O72￣ + 2Pb2+ +H2O ═ 2PbCrO4 ?(铬黄)+ 2H+Cr2O72￣ + 4Ag+ + H2O ═ 2Ag2CrO4 ?(砖红) + 2H+　　　　　　　　　　　　　　重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性： Cr2O72￣ + H2S + 8H+ ═ 2Cr3+ +3S↓+ 7H2O Cr2O72￣ + 3SO32￣ + 8H+ ═ 2Cr3+ + 3SO42￣ + 4H2O Cr2O72￣ + 6I￣ + 14H+ ═ 2Cr3+ +3I2 + 7H2O Cr2O72￣ + 6Fe2+ + 14H+ ═ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 3CH3CH2OH+2Cr2O72-+16H+ ═ 3CH3COOH+4Cr3+ + 11H2O 在酸性溶液中， Cr2O72￣还能氧化H2O2，形成过氧基配合物 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ ═ 2CrO(O2)2 + 5H2O 乙醚中稳定（兰色） 2?. 氧化数为+3的化合物 Cr3+离子的配合能力较强。 Cr3+离子中的3个成单的d电子，吸收部分可见光可以发生d-d跃迁，Cr(Ⅲ )显颜色。 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 蓝绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O 绿色 2?. 氧化数为+3的化合物 Cr2O3 制备： (NH4)2Cr2O7 ═ Cr2O3 + N2 + 4H2O 两性：　　　 Cr2O3 + 3H2SO4 ═ Cr2(SO4)3 + 3H2O 紫色 Cr2O3 + 2NaOH ═ 2NaCrO2 + H2O 亮绿色熔融法变成可溶性盐： Cr2O3 Cr2(SO4)3 KHSO4 或K2S2O7 碱性溶液中，CrO2- 有较强的还原性：　 2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- ═ CrO42- + 8H2O 　（绿色）　　　