第十二章红外吸收光谱法-2012.pptVIP

影响峰位的因素 (6) 振动耦合效应 分子中两个或两个以上的基团靠的很近时，相同基团之间发生偶合，使其相应特征峰发生分裂。如－CH(CH3)2和 －CH(CH3)3中?sCH3发生分裂成为两个峰 正辛烷、1-辛烯、 1-辛炔的红外吸收光谱 ?=C-H ?C=C 1640cm-1 γ=C－H 1000～650cm-1 ?C≡C 2260～2100cm-1 ?≡C-H 3333~3267cm-1 ?=CH2 995cm-1 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 1 2 3 4 5 邻、间及对位二甲苯的红外光谱图 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 3. ? c=c ~1600cm-1 (m或w)及~1500cm-1(s) 4. β?H 1250~1000 cm-1(w) 5.? ?H 910~665cm-1 (s) 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 3. ? c=c ~1600cm-1 (m或w)及~1500cm-1(s) 4. β?H 1250~1000 cm-1(w) 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 3. ? c=c ~1600cm-1 (m或w)及~1500cm-1(s) 正辛醇与正戊醚的红外光谱 二乙酮、丙醛、丙酰氯的红外光谱 ? C=O ：1870~1540cm-1（s） 正丙酸、丙酸乙酯、丙酸酐的红外光谱 红外光谱仪 两种类型： 色散型 干涉型（傅立叶变换） 光学平衡式红外分光光度计示意图 光源 试样池 参比池 单色器 检测器 伺服电机 光 楔 放大器 斩 光 器 记录仪 傅里叶变换红外光谱仪（FT－IR）工作原理图 FT－IR仪的优点 不需光学色散系统，无狭缝，大大提高了光能利用率；样品置于全部辐射波长下，因此信噪比提高，测定灵敏度及准确度也大大提高。 分辨率提高：分辨率由反射镜的线性移动距离决定（距离增加，分辨率提高，一般为0.5 cm-1，有的可达0.005 cm-1）。 扫描速度快，在小于1秒内可获得图谱，比色散型仪器高几百倍。 测定的光谱范围宽，可达10-104cm-1。 红外光谱仪主要部件 光源：1.硅碳棒：碳化硅加压成型，经煅烧制成。工作温度1200℃，最大发射波数500~5000cm-1。 2.Nernst灯：由粉末状氧化锆、氧化钍、氧化钇稀土氧化物加压成型，工作温度1800℃。光强大。 单色器：反射型平面衍射光栅，迈克尔逊干涉仪。 检测器：真空热电偶、测热辐射计、热电型检测器（TGS）和光电导型汞镉碲检测器（MCT）等。 吸收池：液体池、气体池、固体样品常与溴化钾 混匀压成片状测定。 对试样的要求 1.试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化；对于GC-FTIR则无此要求。 2.试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）。 3.试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。（最强谱峰的T在1％～5％，基线T为90％～95％）。 制样方法 液体或溶液试样： 1.液体池法: 适用于沸点低的液体样品。固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶剂中。 2.夹片法（液膜法）：高沸点的样品，液滴夹于两盐片之间。 固体试样: 1.压片法：1~2mg样+200mgKBr——干燥处理——研细：粒度小于2 μm（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定。 2.石蜡糊法：试样磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间(石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃)。 3.薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 红外光谱解析方法 一、了解样品的来源及性质 1.掌握被测样品的各种数据，如：相对分子量、分子式、沸点、熔点、折光率等。 2.通过分子式计算出化合物的不饱和度(U) U=1+n4+（n3-n1）/2 二、光谱解析的几种情况 1．鉴定物质 （1）与标准样品同条件下测光谱，对照光谱。 （2）与标准光谱图对照。纯物质与Sadtler标准光谱对照，商业规格的试样与商业光谱对照。 2．复杂化合物结构的推测，除IR外，还须与其它谱图(UV、