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第 33 卷 第 3 期 南 开 大 学 学 报 自然科学 V o l. 33 №3
2000 年 9 月 A cta S cientiarum N atu ralium U niversitatis N ankaiensis Sep. 2000
苯乙烯的原子转移自由基溶液聚合研究
朱常英 郭金峰 由英才 李连荣 寇晓娣
(南开大学化学系, 南开大学吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室, 天津, 300071)
摘 要
用氯化苄为引发剂, 氯化亚铜为催化剂, 2, 2 ′联吡啶为配体, 采用开放体系, 外加搅拌, 氮气保护下, 进行了
苯乙烯原子转移自由基溶液聚合. 研究了不同溶剂, 不同温度, 不同催化剂和配体比例对聚合的影响. 测定了转
化率, 分子量和分子量分布, 并对反应进行了动力学研究, 计算了聚合体系的活性自由基浓度. 结果证明, 在开放
体系下也能较好地实施原子转移自由基聚合, 得到窄分布的聚合物. 同时还进行了苯乙烯在同样溶剂和温度下
的热聚合, 进一步证实了在上述引发催化体系下的聚合为可控性聚合.
关键词: 苯乙烯; 原子转移自由基聚合; 溶液聚合
中图分类号: O 631. 5
0 引 言
原子转移自由基聚合(atom tran sfer radical po lym erization 简称A TR P ) 是 1995 年首先由王锦山和
( ) [ 1, 2 ]
M atyjaszew sk i 等人报道的一种新型自由基活性聚合 或叫可控聚合 方法 . 它以卤代化合物为引发剂,
过渡金属化合物配以适当的配体为催化剂, 使可进行自由基聚合的单体进行具有活性特征的聚合. 它的基
本原理是利用卤原子在聚合物增长链与催化剂之间的转移, 使反应体系处于一个休眠自由基和活性自由
基互变的化学平衡中, 降低了活性自由基的浓度, 使固有的终止反应大为减少, 从而使聚合反应具有活性
特征, 可以得到一般自由基聚合难以得到的窄分布、分子量与理论分子量相近的聚合物, 为自由基活性聚
合开辟了一条崭新的途径.
理论上,A TR P 聚合的数均聚合度应为
= [ ][ - ] ( 1)
X n M R X
其中[R - X ]为引发剂浓度.
A TR P 聚合的速率方程符合一般自由基聚合的速率方程:
= - [ ] = [ ·][ ]
R p d M d t kp p M
令 app = [ ·] (2)
kp kp p
则- [ ] = app [ ], 将此式积分得 [ ] [ ]= app .
d M d t kp M
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