流体的热物量性质讲稿第一章.ppt

一、分子之间相互作用力 1、引力（范德瓦尔斯引力） a、静电力 (Keeson ) b、诱导力 (Debye) c、色散力 (London) ＊d、氢键 氢原子同时和两个电负性很大而原子半径较小的原子（O、F、N等）相结合，这种结合称为氢键。 X－H……Y，X－H为共价键，具有强力的引力。通常把氢键归于范德瓦尔斯引力。 如：水、氨、醇类流体就是氢键流体。 2、相斥力 分子间不仅有吸引力，而且当其距离很小时，相互之间有斥力。 电子负电荷间有相斥作用力，核（电）间也有相互作用力。同向电子相互回避也产生相斥力。 二、势能函数 分子间具有相互作用力，这种作用力使分子间具有势能产生，相互作用力的大小用势能函数来表示。势能函数的具体表达式和分子作用力的性质有关。 1、勒纳德－琼斯（Lennard－Jones)势能函数 相斥能为 A/r m 相吸能为 -B/r n 总相互作用能 E=φ(r) = A/r m － B/r n 经分析后取引力项 n = 6, 斥力项 m = 12,并将A、B两常数表示为与物性有关的量，则上式可写成 2、硬球势能函数（刚体球） 3、萨日兰势能函数 4、方阱型势能函数 5、Kihara势能函数 三、流体的分类 1、极性流体 具有永久偶极矩流体，氢键流体作用也包适其中。 强极性流体，如：H2O, NH3, C2H3OH, SO2等 （1.8D）（1.5D）（1.7D） (1.6D） 弱极性流体， 如：NO， NO2， CO 等 （0.2) （0.4D）（0.1) 2、非极性流体 没有永久偶极矩的流体。如：O2, N2, Ar, Ne, CO2，H2等 3、量子流体 分子量很小的轻气体，如 Ne, H2, He, D2等，这些流体在低温时，分子可能占据的能级数很小，因此能量变化是离散型，而不是连续型，即低温时平均能模必须量子化，因此有显著的量子效应。 非极性流体和微极性流体称为标准流体。 第二节 实际流体与理想气体的宏观特性 一、Z ＝ f ( p, T ）关系图显示的实际气体与理想气体的偏差 从图可得出 1、p→0时 二、实际流体状态方程的一般热力特性（热力学一致性） 1、压力趋于零时应于理想气体一致，即 对于实际气体 4、波义尔温度及回转温度 5、气液平衡 μv＝μl μ: 为化学势 。 6、蒸气压曲线 蒸气压方程 ps= f (T) 在临界点有 还有其它的一致性要求，这里不再叙述。若条件态太多，状态方程则不能全部满足，在实际应用中，只要满足主要条件即可 第三节 实际流体的状态方程 表示实际气体P-v-T关系的解析型状态方程很多，无论是专用方程还是通用方程，都可以从物质的微观结构和宏观特性两方面来分析建立状态方程。一般来说，物质的不同聚态（液相、气相）用不同的方程来描述。 或 上两式都可称为维里方程，系数B、B’、C、C’、D、D’分别称为第二、三、四维里系数。 将1-6式写 为 2、维里系数的确定 将1-6式变形得 B =B(T)是温度的函数，一般写成 当 p pc时，用截断至第三维里系数方程，此时压力可以延伸到p = pc ，仍有一定的准确,即 3、维里系数的微观解释 NA 阿伏加德罗常数，K为玻尔兹曼常数，φ(r)是两分子之间相互作用的势能函数，r为两分子间的距离。（与第二维里系数的方程对应） 选最简单的势能函数刚体球模型(硬球模型) B，C，D，E 与温度无关，显然这用它们来描述实际流体是不够准确的，原因在于刚体球模型太简单，不能反映分子间的作用势能。 5、第二维里系数工程计算 对于极性流体，往往采用下式计算 一般来说，维里方程往往只用于表达气相的P-v-T关系。 ＊＊(说明偏心因子的意义） ＊偏心因子