第五章 催化材料.ppt

2、催化循环的建立 此及即为催化反应与化学计量反应的差别 关键：化学键合结合的强弱，原因： （1）非缔合活化催化循环 非缔合活化催化循环特点： 催化剂以两种明显的价态存在； 反应物的活化经过催化剂与反应物分子间明显的电子转移过程 例如： 该反应过程的催化循环图： （2）缔合活化催化循环 特点：催化剂没有价态的改变； 反应物分子活化经由催化剂与反应物配位，形成络合物。 例如： 催化循环示意图： 1.5.4 多相催化反应中的控制步骤： 扩散控制：操作条件、颗粒大小、微孔结构 化学反应控制（动力学控制）：催化剂组成和微观结构 第二节、催化剂的制备 2.1 催化剂的制备与催化剂的预处理 2.1.1催化剂制备的主要方法 1、沉淀法 （1）原理： （2）催化剂活性和选择性的影响因素： 沉淀剂和金属盐的性质： 沉淀反应条件：沉淀剂和金属盐水溶液的浓度、沉淀反应温度、pH值、加料顺序、搅拌强度、沉淀物的生成速度、沉淀时间、沉淀物的洗涤和干燥方法 沉淀终点的控制和防止杂质的引入： 沉淀物的洗涤： 2、浸渍法 制备负载型催化剂常用的方法 将一定形状尺寸的载体浸泡在含有活性组分的水溶液中、等浸渍平衡再分离、干燥、煅烧、活化等 （1）过量溶液浸渍法：注意将载体放入溶液中后要稍稍减压或微微加热，排除载体空隙中的空气 （2）等体积溶液浸渍法：当载体能选择性吸附活性组分时应用 （3）多次浸渍法 适用于：活性组分在液体中的溶解度较小；或载入的活性组分量过大；或多组分溶液浸渍 （4）蒸气相浸渍 适于：活性组分是易挥发的化合物 优点： （1）催化剂的宏观结构易于控制 所得催化剂其表面积和孔结构接近于所用载体的数值 （2）可使活性组分均匀的以薄层附着在载体表面，提高利用率 （3）工艺简单，易于控制 缺点：活性组分时物理吸附，使用中会因附着不牢而流失活性组分 3、热分解法 也称固相反应法（或干法）。该法是采用可加热分解的盐类（如硝酸盐、磷酸盐、甲酸盐、醋酸盐、草酸盐等）为原料经煅烧分解得到相应氧化物。 影响因素： （1）原料的影响 硝酸盐或碳酸盐：制备重金属或碱土金属氧化物及过渡金属氧化物 草酸盐：制备过渡金属低价氧化物，如FeO、MnO等 氢氧化物热分解：Cr、Sn、Al、Mg、Zn、Cu、Cd、Sr、Ba和稀有元素的氢氧化物 也可用酸酐热分解：如钼酸酐、钨酸酐等 通常不用卤化物或硫酸盐热分解 （2）热分解条件的影响 热分解温度和时间直接影响分解产物的颗粒度 T↗和t ↗，产物的颗粒度↗。 4、熔融法 是将所要求组分的粉末混合物在高温下进行烧结或熔融。 过程： 固体的粉碎→高温熔融和烧结→冷却→破碎成一定粒度 例：（1）磁铁矿（Fe3O4）、碳酸钾、氧化铝与1600℃高温熔融→在氢气和合成气中还原→得α-Fe-K2O-Al2O3 （2）熔融法和滤沥法结合制加氢催化剂Ni 此法即：具有催化活性的金属与另一种可溶于碱的金属熔融成合金→粉碎成粉末→碱滤沥法除去另一种金属→得骨架结构的金属催化剂（骨架催化剂） 此法也可制得多组分金属骨架催化剂 影响因素：滤沥温度和碱的浓度（直接影响催化剂晶粒大小） T↗和c↗，晶粒↘。 5、还原法 氧化物→金属 还原的方法：熔盐电解法、碳还原法、CO或H2还原 H2还原制得粒子是多孔的 6、其他方法 还 原 催化材料 第一节、催化剂与催化作用的基本知识 1. 1催化作用的特征 1.1.1 催化剂和催化作用的定义 催化剂： 最早：催化剂是一种可以改变一个化学反应速度，而不存在 于产物中的物质。 现代：催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度，却 不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中 不被明显地消耗的化学物质。 催化作用：催化剂对化学反应所产生的作用 1.1.2催化作用不能改变化学平衡 催化剂 催化剂在反应体系中含量 达到平衡时的体积增量 SO2 0.02 8.19 SO2 0.063 8.34 SO2 0.079 8.20 ZnSO4 2.7 8.13 HCl 0.15 8.15 草酸 0.52 8.27 磷酸 0.54 8.10 平均 8.19 表1-1 在不同催化剂存在下三聚乙醛解聚的平衡浓度 1.1.2 催化作用不能改变化学平衡 平衡常数取决于反应物与产物的 和温度T； 是状态函数，取决于过程的始态和终态。 只有热力学允许，平衡常数较大的反应，加入催化剂才是有意义的。 同时加速正逆反应速率