聚合物共溷物(研究生教学2).ppt

4. 共混物的性能 4.1 共混物性能取决于组分的性能与形态 共混物的化学性能: 受组份的一次结构，如化学组成、单元连接方式、构型的影响 共混物的Tg等热性能：受组份的一次和二次结构如分子量、分子形状等影响 共混物的力学性能: 受组份的高次结构如结晶（球晶大小、分布、形态等）、非晶、取向、非取向的影响；高次结构又受加工条件的影响 力学性能取决于组分性能、形态结构、两相的连续性、分散相的尺寸及形状、界面结合、界面层的结构与厚度等 4. 共混物的性能 4.2 共混物性能与纯组分性能之间的一般关系 4.2.1均相共混物 符合“混合规则”，平均加和值 上限 P＝P1V1 + P2 V2 下限 1/P＝V1/P1 + V2/P2 P-指性能: 如密度、Tg、粘度、热学、力学性能等；V-浓度: 如体积、重量或摩尔分数 由于性能与形态结构类型有关，均相共混物很少，上述法则与实际偏离较大 4. 共混物的性能 4.2 共混物性能与组分性能的关系 考虑两组分有相互作用时，一般关系式为 P＝P1V1 ＋ P2V2 ＋ IV1V2 I-相互作用参数，称为作用因子，如Tg可表示为 Tg ＝ W1Tg1 ＋ W2 Tg2 ＋ KW1W2 对于具体体系和性能有一系列更具体和更适用的关系式 4. 共混物的性能 4.2.2 单相连续的多相共混物 影响因素：界面粘结力、分散相大小与形态。性能与组成关系为 （1）塑料增强橡胶（适用分散相为硬组分的共混物） P/P1 = (1＋ABV2)/( 1－BCV2) A＝Ke - 1，B = (P2 /P1 - 1)/(P2 /P1 + 1)，C = 1 + [(1 - fm)/fm ] V2 ，Ke -爱因坦系数，P1-连续相性能，V2 -分散相的体积分数，fm-分散颗粒的最大堆砌系数 （有表可查），(fm -颗粒真实体积/颗粒实际占有体积) 4. 共混物的性能 （2）橡胶增韧塑料（分散相为软组分时） P1/P = (1＋AtBtV2) / ( 1－BtCV2) At＝1/A，Bt = [(P1 /P2)- 1] / [(P1 /P2 ) + 1] 对于具体性能和不同体系，还有更具体，但更复杂的关系式，如Kerner、Hashin方程等 4. 共混物的性能 4.2.3 两相连续的多相共混物 两相连续的多相共混物：如IPN、许多嵌段共聚物、结晶性聚合物等。性能与组成关系为 Pn = V1 Pn 1 + V2 Pn2 logP = V1 logP1 + V 2 LogP2 （相逆转时适用） 如结晶聚合物弹性模量 G1/5 ＝ V 1 G11/5 ＋ V 2 G21/5 由于体系复杂性，以上关系式仅为基本的指导原则，不能代替各体系具体性能的具体关系式 4. 共混物的性能 4.3 共混物的玻璃化温度Tg 不 相 容 双Tg 相容 单Tg 部分相容 双Tg内移或低移、存在3个Tg 4.3.1共混物的Tg与组成关系 对于无规共聚物和完全相容共混物，Tg与组成关系 Tg = W1 Tg1 + W2 Tg2 Tg = V1 Tg1 + V2 Tg2 1/Tg = W1 /Tg1 + W2 /Tg2 4. 共混物的性能 4.3.2 共混物Tg与组成关系 对于相互作用强的相容共混物 Tg = (W1 Tg1 + kW2 Tg2)/( W1 + W2 ) + IW1W2 K-经验常数， I-相互左作用参数 对于部分相容共混物 W1 Ln(Tg/Tg1 ) + kW2 Ln(Tg/Tg2) = 0 k-经验常数，1和1不相容 Fried 方程 Ln(Tg/Tg1) = W2Ln(Tg2/Tg1) /[(WTg2/Tg1) + W2] 4. 共混物的性能 4.3.3 Tg转变的特点 取决相容性：出现单Tg、双Tg或三Tg 转变区加宽：纯聚合物DTg=6℃，相容共混物DTg=10℃左右，部分相容DTg32℃。 Tg峰强度与形态结构关系 连续相Tg峰值较高，分散相的较小 分散相Tg峰值随其体积或重量含量增加而提高 4. 共混物的性能 增韧是共混改性的主要目的，重点是冲击性能，为了提高高分子材料的韧性，必要对高分子材料的形变机理有所了解 4.4.1聚合物的形变机理 玻璃态聚合物形变主要有两种形变机理： 【1】剪切屈服形变 物体形状改变，物体密度不变；剪切带、细颈的形成 4. 共混物的性能 【2】银纹化 物体密度下降、应力发白（银纹现象〕 银纹的双重作用： 银纹?裂纹、破坏开始 消耗大量能量而终止，提高韧性 银纹与裂纹差异： 银纹为大分子连接起来的裂纹 裂纹为