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第5章 非金属原子簇化合物 硼烷(Borane) 二. 硼烷中的化学键 (定域) 三.硼烷的骨架电子对规则(Wade 规则) 硼烷结构和骨架电子对数的关系 四. 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物 五. 富勒烯(Fullerenes)化学 六. 碳纳米管( carbon nanotube) 第6章 主族元素的有机金属化合物 一. 缺电子有机金属化合物 (聚合) 二.足电子金属有机化合物(类似有机） 三.富电子金属有机化合物 四. 金属有机化合物的制备 [Os(O)4(py)2(C60)] 3. 富勒烯的金属配合物 (eta2-C70-Fullerene)-carbonyl-chloro-bis(triphenylphosphine)-iridium (?2-C70)-Ir(CO)Cl(PPh3)2 单层碳纳米管 SWCN(Single-wall carbon nanotube) 多层碳纳米管 MWCN(Multi- wall carbon nanotube) 石墨卷曲成 长度: 几十?m 直径: 1~100nm The smallest carbon nanotube High-resolution electron microscope image of a 4 ? tubule (side walls are marked by lines) confined inside an 18-shell carbon nanotube Sumio Iijima et al Nature 408, 50 (2000) Cross-sectional image of a rope comprising hexagonally packed parallel single-walled carbon nanotubes. Nature 396, 323 - 324 (1998) DAVID?E.?LUZZI* M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( ?受体) M—CH2CH2 ( ?给体) 主族元素: M—C 成键 ? 给体 离子型 分子型(缺电子, 足电子,富电子) 金属或准金属 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, [(C6H5)3C?]Na+, (C5H5?)2Ca2+ 2. ?－键合的共价型有机金属化合物 (CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3)2 的多聚体 存在3c-2e 的 Me桥键 甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群 ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键 Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥 Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl桥 讨论1: Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2 讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) Sin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8 Si (CH3)4 * * B C N O F 空轨道 孤电子对 1 1 2 3 原子簇 有机 P4 S8(链） 端基 一. 硼烷和碳硼烷 二. 富勒烯和碳纳米管 固体硼的结构单元，B12 Ih点群（20面体） 30条边 电子数=12?3=36，36?10=26 1. 硼烷的组成 BnHn+m B2H6, B4H10, B5H9, B5H11,