第五章-萃.ppt

第五章 萃取 5.1 基本概念 5.2 分配定律与分配平衡 5.3 有机溶剂萃取 5.4 液液萃取设备及其设计的理论基础 5.5 双水相萃取 5.6 液膜萃取 5.7 反胶团萃取 5.8 液固萃取 5.9 超临界流体萃取 萃取（extraction） 是利用液体或超临界流体为溶剂提取物料中目标产物的分离纯化操作。萃取操作中至少有一相是流体，一般称该流体为萃取剂（extractant）。 料液：被提取的溶液 溶质：欲提取的物质 萃取液（剂）：用于萃取的溶剂，以及萃取后得到的溶 液都称为萃取液。 萃余液：被萃取出溶质的料液 料液中溶质浓度的变化速率即萃取速度可用下式表示： 式中： c——料液相溶质浓度，mol/L； c*——与萃取相中溶质浓度呈平衡的料液相溶质浓度， mol/L； t——时间，s； K——传质系数，m/s； a——以料液相体积为基准的相间接触比表面积，m－1。 溶质在两相中的分配平衡是状态的函数，与萃取操作方式（两相接触状态）无关。 达到分配平衡所需的时间与萃取速度有关，而萃取速度不仅是两相性质的函数，更主要的是受相间接触方式即萃取操作形式的影响。 反萃取 在溶剂萃取分离过程中，当完成萃取操作后，为进一步纯化目标产物或便于下一步分离操作的实施，往往需要将目标产物转移到水相。这种调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的萃取操作称为反萃取（back extraction）。 物理萃取 即溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配平衡，萃取剂与溶质之间不发生化学反应。 化学萃取 利用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生产脂溶性复合分子实现溶质向有机相的分配。萃取剂与溶质之间的化学反应包括离子交换和络合反应等。 要求：生产的复合物易溶于有机溶剂中，在一定条件下又容易分解。 例如，链霉素在中性下能与二异辛基磷酸酯相结合，而从水相萃取到三氯乙烷中，然后在酸性下，再萃取到水相，也称反萃。 5.2 分配定律与分配平衡 分配定律 在恒温恒压条件下，溶质在互不相溶的两相中达到分配平衡时，如果其在两相中的相对分子质量相等，则其在两相中的平衡浓度之比为常数，称为分配常数。 萃取过程中常用溶质在两相中的总浓度之比表示溶质的分配平衡，该比值m称为分配系数（distribution coefficient）或分配比（distribution ratio）。 当溶质浓度较低时，分配系数为常数，两相中溶质浓度可用Henry型平衡关系表示： 5.3 有机溶剂萃取 常用于有机酸、氨基酸和抗生素等弱酸或弱碱性电解质，及疏水性的脂类物质的萃取。 萃取操作 水相物理条件的影响 pH 物理萃取时，弱酸性物质的分配系数随pH降低而增大，弱碱性物质则相反。如红霉素是碱性电解质，在乙酸戊酯和pH9.8的水相之间分配系数为44.7，而水相pH降至5.5时，分配系数降为14.4。 温度 一般在常温或较低温度下进行。 有机溶剂的选择 应使目标产物有较大的分配系数和较高的选择性。尽量不要带入较多的杂质； 价格低廉； 与水不互溶； 与水有较大密度差，黏度小，容易相分散和相分离； 易回收和再利用； 毒性低，腐蚀性低，闪点高，使用安全； 不与目的产物反应。 化学萃取剂 带溶剂：能和欲提取的生物物质形成复合物，而易溶于溶剂中，在一定条件下又要容易分解。 例如： 青霉素作为一种酸，可用脂肪碱作为带溶剂，如正十二烷胺，四丁胺形成复合物而溶于氯仿中。这样萃取收率能够提高，而且可在较有利的pH范围内操作。这种正负离子结合成对的萃取，也称为离子对萃取。 乳化现象(emulsification) 水或有机溶剂以微小液滴形式分散于有机相或水相中的现象。 产生原因： 存在蛋白质等具有表面活性剂的作用，使有机溶剂和水的表面张力降低。油分散于水称水包油型O/W（oil in water ）乳浊液，水分散于油中称为油包水W/O （ water in oil ） 。 带来问题： 产生乳化后使有机相和水相分层困难，出现夹带： 1、水相夹带有机相，产物损失，有机溶剂回收损失； 2、有机溶剂夹带水相，给后处理带来困难。 需尽量避免出现乳化，如出现乳化，需采取一定措施破坏乳化。 预处理，去除蛋白质能消除乳化。 离心，离心力场中碰撞聚沉。实验室通过轻轻搅拌也可促使其破坏。 加入表面活性剂（转型法）O/W型乳浊液中，加入亲油型乳化剂，在乳浊液油从O/W转为W/O的趋向，但条件还不允许形成W/O，因而在