二化学制浆.pptVIP

第二章 化学制浆;本章主要内容;第一节 蒸煮液的组成、性质和有关计算 ;一 蒸煮液的组成和性质;（一）烧碱法和硫酸盐法;（二）碱性亚硫酸钠法和中性亚硫酸钠法;（三）亚硫酸氢盐法和酸性亚硫酸氢盐法;二 常用术语的含义及有关计算;有效碱 烧碱法：NaOH 硫酸盐法：NaOH+1/2Na2S 硫化度 指硫酸盐法蒸煮液或白液中，硫化钠含量占活性碱含量的百分比: 硫化度== (Na2S/ NaOH+Na2S) ?100% 以上各项均以氧化钠或氢氧化钠计。 用碱量 指蒸煮时活性碱的用量对绝干原料重量的百分比： 用碱量=（活性碱用量/绝干原料重量）?100% 液比 蒸煮总液量的体积（L或m3）与绝干原料重量（kg或吨）之比 蒸煮总液量=碱液量+补加水量或黑液量+原料水分 其余自己看，需熟记 ;第二节 蒸煮原理;一 蒸煮液对木片或草片的浸透作用;（一）、蒸煮液的浸透;2、浸透的途径 包括毛细管作用和扩散作用 ;（1）毛细管作用 当原料水分含量较低时，浸透以毛细管浸透为主，其速率取决于压力，毛细管直径大小，药液的粘度等。而毛细管中的空气会对毛细管作用产生较大的阻力，因此，原料中水分含量不宜过低（木片水分含量以35~40%较好）。毛细管中的空气用小放气、汽蒸等办法排出。 阔叶木的毛细管浸透是通过导管进行的，由于阔叶木的纹孔膜是非多孔性的，在横向几乎没有浸透。针叶木不含导管，药液从开口管胞进入细胞腔，然后通过多孔性的纹孔膜进入相邻的细胞腔。由于横向流经许多纹孔阻力大，药液流速纵向比横向大100~200倍，可见纹孔的结构控制着流速。因此，毛细管的浸透作用随材种及边材、心材的不同而有差别。 ;（2）扩散作用 当原料含水分高至饱和点时（即毛细管中充满水），则完全为扩散浸透。 扩散作用取决于药液离子浓度梯度，毛细管有效截面积，药液离子的活性以及药液的温度等。 当药液PH值?13时，扩散速度纵向是横向的10~40倍，当PH值?13时，由于药液对纤维细胞壁的润胀作用，产生了许多“暂时毛孔”，因而使横向的毛细管的有效截面积增大，从而使横向扩散速率接近于纵向（0.8：1）。 总的来说，毛细管浸透比扩散浸透快，这一点不管药液PH值的大小如何，都是一样的。 ;（二）、浸透与化学反应的关系 浸透与化学反应不是截然分开的两个阶段，只是有主有次。浸透为化学反应创造条件，化学反应使木素等溶出增加了孔隙度，又促进了药液的浸透。 对于一般慢速，中速蒸煮较均匀的纸浆时，强调药液的浸透有一定指示意义，但也要考虑化学反应的进行。对于原料切片一开始就接触浓度高，温度高的药液而进行的快速蒸煮强调化学反应是必要的，但也不能否定浸透的重要作用，在进行快速连续的蒸煮时，进行预浸处理，仍然是有效的措施。;二 蒸煮过程中碳水化合物的降解化学;（一）、碱法蒸煮时碳水化合物的降解化学;2、碱法蒸煮时的化学反应历程 以马尾松硫酸盐法蒸煮时为例： 100°C以下，糖醛酸，甘露糖溶出较快。 100~150°C，糖醛酸，甘露糖继续溶出，半乳糖和阿拉伯糖 开始大量溶出，到170°C时上述糖分溶出达最大值。 160°C以后，木糖较大量溶出。 从上看出，碱法蒸煮后半纤维素留下的组分主要为木糖，葡萄糖等。 ;（二）酸性亚硫酸盐法蒸煮时的碳水化合物的降解化学;三 蒸煮过程中脱木素化学;1、烧碱法和硫酸盐法蒸煮的木素反应和缩合反应。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;（2）、酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂 酚型β-芳基醚键在苛化钠法蒸煮时，由于其他反应是β-质子消除反应和β-甲醛消除反应，因此多数不能断裂，只有少量这种键在通过氢氧根对α-碳原子的亲核攻击形成环氧化合物时才有断裂（碱化断裂）。在硫酸盐法蒸煮时，由于ＨＳ－（或Ｓ２－）离子的电负性较ＯＨ－离子强，其亲核攻击能力也强，所以能顺利迅速形成环硫化合物而使β-芳基醚键断裂（硫化断裂）。这就是硫酸盐法蒸煮脱木素比烧碱法快的主要原因。;（3）、非酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂。 只有在特定条件下才能产生 只有α-羟基的非酚型β-芳基醚键才能进行碱化断裂。 由于α-羟基在碱液中容易电离，形成的氧离子能攻击β位置的碳原子而形成环氧化合物。促使β-芳基醚键断