超分子化学书第一章.pdfVIP

第一章 超分子化学概述 1.1 从分子化学到超分子化学 1987 年 Nobel 化学奖授予了 C. J. Pedersen、 J.-M. Lehn 和 D. J. Cram 标志着化学的发展进入了 一个新的时代，发轫于 Pedersen 对冠醚的基本性发现[1]而分别由 Cram、Lehn 发展起来的主-客体化 [2] [3] 学 、超分子化学 的重要意义也因此才被人们真正认识到。对以非共价键弱相互作用力键合起来的 复杂有序且具有特定功能的分子集合体，即超分子化学的研究，可以说是共价键分子化学的一次升 华、一次质的超越，被称为是“超越分子概念的化学”，它不仅在材料科学和信息科学，而且在生命 科学中也均具有重要的理论意义和潜在的广阔应用前景。例如，小分子和生物大分子之间高度特异 的识别在生命过程中的调控、生物体内反应、输送和生物体中受体—底物相互作用等，从化学角度 看，其基本现象都是分子间的相互作用。 超分子化学的产生、发展是历史的必然，是符合人类的认识规律的，是应人类认识自然的需要 而产生的。化学发展的历史告诉我们：早期的化学研究的是天然存在的具体的物质(多数为混合物) ， 实验方法的引入与实验技术的发展使化学的研究对象逐渐演变成单一的物质，进一步的研究表明物 质是由分子构成的，分子是物质保持化学性质的最小单位。一百五十多年来，尤其是有机化学研究 对象是分子通过共价键的断裂与形成而发生转变，而始终没有重视分子间的非共价键的相互作用。 这正如在物理学上没有发现万有引力之前，认为星球、甚至任何物体之间彼此独立，没有相互作用； 也正如物理化学中抽象出来的基于以下两条基本假设的理想气体模型：(1) 气体分子的体积忽略不 计；(2) 不考虑分子间的相互作用力。由此理想模型得出了很多科学原理，如气体状态方程等，然后 再对这些原理或公式进行一定的修正以解释各种各样的实际情况。只有当人们对理想情况研究比较 透彻时，才有能力去解决实际的情况。超分子化学的产生与发展正是在共价键分子化学的研究进行 了 150 多年后才发生的。 在 1992 年，已有专门的学术刊物—超分子化学(Supramolecular Chemistry)创刊，足见超分子化 学在化学中的重要地位。它不仅涉及无机化学、有机化学、物理化学、分析化学、高分子化学，而 且涉及材料、信息和生命科学。在 1996 年由 J.-M. Lehn 教授任总编，J. L. Atwood ，J. E. D. Davies ， D. D. MacNicol 和 F. Vögtle 任主编，组织世界各国的超分子化学专家共同编著的鸿篇巨著—十一卷 本的《超分子化学大全》(Comprehensive Supramolecular Chemistry)[4] 的出版面世，进一步推动了超 分子化学的发展。超分子化学大全主要包括以下研究内容：分子识别，分为离子客体的受体和分子 客体的受体；环糊精；生物有机体系和生物无机体系的超分子反应性及传输；固态超分子化学，分 为晶体工程，二维和三维的无机网络；超分子化学中的物理方法；模板，自组装和自组织；超分子 技术(分子器件及分子技术的应用) 。从以上内容我们可以大致领略到超分子化学研究领域的广袤与交 叉。 与分子化学相对照，分子化学基于原子间的共价键，而超分子化学则基于分子间的相互作用， 即是两个或两个以上的构造块依靠分子间键缔合。如图 1.1 中简介了从分子化学到超分子化学的基 本特征[5] 。运用在特定的结构区域内的非共价键，即多种分子间的相互作用(如静电力、氢键、范德 华力等) 的能量和立体化学方面特性的知识能够设计出人工受体分子，它们可以通过形成超分子结 构，即具有明确结构和功能的“超分子”，选择性地与底物结合。 多分子 装 组 子 分 A B 受 体 识别 合 成 配 位 分子器件