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§ 6-7 热力学第二定律 例:设有1摩尔理想气体，其状态参量由p1,V1,T1变化到p2,V2,T2 ，求理想气体的状态函数熵. 由热力学第一定律，上式可以写成 解：在此过程中，系统的熵变为 等温过程 等体过程 等压过程 例题2: 热传导过程的熵变 TA TB 解、根据例题1 初态：左、右半部气体有 由绝热壁构成的容器中间用导热隔板分成两部分，体积均为V，各盛1摩尔的同种理想气体。开始时左半部温度为TA，右半部温度为TB（TA）。经足够长时间两部分气体达到共同的热平衡温度(TA + TB)/2。试计算此热传导过程初终两态的熵变。 终态： 结论：热传导过程中的熵是增加的。 T T 熵变： 例题3、计算理想气体自由膨胀的熵变 解、气体绝热自由膨胀 dQ=0 dW=0 dE=0。对理想气体，膨胀前后温度T0不变。为计算这一不可逆过程的熵变，设想系统从初态（T0, V1）到终态（T0,V2）经历一可逆等温膨胀过程，借助此可逆过程来求两态熵差。 p V V1 V2 1 2 结论：理想气体自由膨胀中的熵变是大于零的。 例: 分别通过下列准静态过程把标准状态下0.014kg氮气 (刚性) 压缩到原体积的一半. 1) 等温过程; 2) 绝热过程, 3) 等压过程. 求：在这些过程中, 气体内能的改变, 传递的热量和外界对气体所做的功. 解：1) 等温过程 A B C V p o V1 V