第9篇 4分析化学中的数据处理.pptVIP

分析化学中的误差及数据处理(p353-367) 1. 准确度与精密度 1 准确度和精密度 a. 准确度(Accuracy)： 测定结果与“真值”接近的程度. 误差（Error）：衡量准确度的标准 例: 滴定的体积误差 b.精密度 (Precision)与偏差（Deviation） 精密度:平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差: 即各次测定值与平均值之差。 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高 2. 误差产生的原因及减免 a.系统误差(Systematic error) 二、 有效数字(significant figure)及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) (2) 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 9.6分析数据的统计处理 总体 样本 样本容量 n, 自由度 f＝n-1 样本平均值 总体平均值 μ 真值 xT 标准偏差 s 1.平均偏差与标准偏差 所考察对象的全体 称为总体 自总体中随机抽出的一组测量值称为样本 样本中所含测量值的数目成为样本容量 样本容量为n,平均值 无限次测量的单次测量平均偏差和有限次测量的单次测量平均偏差 （1）测量数据的统计处理 测定铜的100个数据 测量数据的统计处理 t分布曲线随自由度? （? =n-1)而改变，f趋于∞ 时， t分布趋于正态分布，t值等于u值 与正态分布曲线不同的是，t值一定时，f值不同，曲线包括的面积不同，其概率也不同 用置信水平P表示在某一t值时测定值落在（μ±tS)范围内的概率。落在此范围之外的概率为（1-P) ,称为显著性水平，用α 表示。 不同?值及α所相应的t值如表所示－－t检验临界值 见书p363 表9-2 平均值的置信区间 用平均值估计真值不太可靠，需要统计推断某个范围内包含总体平均值μ的概率多少，要先选定一个置信概率即置信水平P,在总体平均值估计值x的两边各定出一个界限为置信限，两个置信限之间的区间，为置信区间 平均值的精密度 用平均值的标准偏差 表示，其与n的平方根成反比 说明n次测量平均值的标准偏差是一次测量的标准偏差的1/√ n倍，过多的测定次数不能使精密度显著增高 置信区间是指在一定的置信水平时，以测定结果为中心，能将总体平均值包括在内的可信范围 如果用多次测量的样本平均值 估计μ值的范围 式中右边为平均值的置信区间 少量测定结果平均值X估计μ值的范围，用t分布处理 S为样本标准偏差 式中右侧为少量测定值的平均值置信区间 例1 用磷钨酸比色法测定血清中的尿酸，9次测定的标准偏差为0.025，平均值为10.79mg/L, 在95％、和99％置信度时，总体平均值μ的置信区间是多少？ 解 ：P=0.95, ? =9-1=8,查书p363表9-2，t 0.95,8= 2.31,代入 μ ＝ 10.79± 2.31×0.042/√ 9＝10.79 ± 0.03 当P=0.99, ? =9-1=8,查书表9-2，t 0.99,8= 3.36,代入 μ ＝ 10.79± 3.36×0.042/√ 9＝10.79 ± 0.047 例 测定某一中药制剂有效含量，老分析人员测得结果6.75％，新人用同一方法测定6次所得平均结果6.94％，S=0.28%,问新人的测定结果是否有显著诧异 解 题意为单侧检验，将数据代入式 中，计算 t＝1.7，根据表9-2查t 0.95,5=2.015,t小于2.015，，说明在95%的置信水平下，数据无显著差异，但 RSD = 4.0%,说明精密度较差，结果具有偶然性 F检验是通过比较两组数据的方差( S 2),检查精密度是否存在显著性差异 F检验法步骤如下