第四章 醇、酚、醛、酮、醚类药物的性质.ppt

第四章 醇、酚、醚、醛、酮类药物分析 主讲：游幸晖 知识目标 掌握醇类药物的鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法及结果判断； 掌握酚类药物（苯酚、甲酚）、醚类药物（盐酸苯海拉明、麻醉乙醚）的结构、性质及鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法和结果判断； 熟悉醇类药物（乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、二巯丙醇）的结构和性质； 熟悉醛类药物（水合氯醛、乌洛托品）的结构、性质及鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法和结果判断； 熟悉酮类药物的鉴别试验； 了解酮类药物（扑米酮、月桂氮卓酮、吡喹酮）的结构、性质及杂质检查、含量测定的方法。 重点、难点 重点 醇类药物（乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、二巯丙醇）、酚类药物（苯酚、甲酚）、醚类药物（盐酸苯海拉明、麻醉乙醚）、醛类药物（水合氯醛、乌洛托品）的鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法和结果判断。 难点 醇类药物中甘露醇、酚类药物中苯酚的含量测定的原理、方法和结果判断。 章节结构 醇类药物的分析 酚类药物的分析 醚类药物的分析 醛类药物的分析 酮类药物的分析 醇类药物的分析 典型药物的结构与性质 鉴别试验 杂质检查 含量测定 典型药物的结构与性质 结构 典型的药物主要有乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、二巯基乙醇等，其结构分别为： 性质 1.醇羟基的氧化反应 醇类化合物遇到氧化剂，如高锰酸钾、碘或高锰酸钠等氧化剂均能脱氢，发生氧化反应，生成醛或酮。 2.酯的形成反应 醇类化合物可与含氧的无机酸或有机酸、酰卤、酸酐反应，生成酯的衍生物。 鉴别试验 碘仿反应 乙酰化反应 显色反应 鉴别试验——碘仿反应 凡具有或经过反应能产生乙酰基 （ ）的羰基化合物，都能发生碘仿反应。 《中国药典》2005年版中对乙醇的鉴别是这样记叙的： 取本品1ml，加水5ml与氢氧化钠试液1ml后，缓缓滴加碘试液2ml，即发生碘仿的臭气，并发生黄色沉淀。 这主要是因为：乙醇分子结构中的羟基在碱性条件下可被次碘酸盐氧化成乙醛，乙醛再与碘发生碘仿反应，乙醛再与碘繁盛碘仿反应，产生碘仿臭气和黄色沉淀，可用于鉴别。 鉴别试验——乙酰化反应 利用醇类的羟基与酸酐反应生成酯的衍生物，并通过测定衍生物的熔点对药物进行鉴别。 《中国药典》2005年版对甘露醇的鉴别反应是这样记叙的： 取本品约0.5g，置试管中，加醋酐3ml，缓缓滴加吡啶1ml，混匀，置水浴中加热30分钟，并时时振摇，放冷，倾入20ml冰水中，用玻璃棒摩擦容器内壁，至结晶析出，滤过，结晶分别用水与乙酸乙酯各5ml洗涤，加乙醚—乙酸乙酯（1：1）约10ml，温热使溶解，放冷，静置待结晶析出，取结晶在90℃干燥后，依法测定，熔点为120～125℃。 这主要是利用甘露醇与醋酐反应后，得到乙酰化物，熔点为120～125℃。 鉴别试验——显色反应 醇类药物能与某些试剂发生显色反应，用于鉴别。 《中国药典》2005年版中甘露醇的鉴别试验： 取本品的饱和水溶液1ml，加三氯化铁试液与氢氧化钠试液各0.5ml，即生成棕黄色沉淀，振摇不消失，滴加过量的氢氧化钠试液，即溶解成棕色溶液。 《中国药典》2005年版中山梨醇的鉴别试验： 1.取本品约50mg，加水3ml溶解后，加新制的10%儿茶酚溶液3ml，摇匀，加硫酸6ml，摇匀，即显粉红色。 2.取本品1滴，加水2ml使溶解，加醋酸铅试液数滴，即生成黄色沉淀。 杂质检查 甘油中脂肪酸与酯类的检查 甘露醇中草酸盐的检查 山梨醇中还原糖的检查 甘油中脂肪酸与酯类的检查 ——方法 取本品40g，加新沸过的冷水40ml，再精密加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）10ml，摇匀后，煮沸5min，放冷，加酚酞指示液数滴，用盐酸滴定液（0.1mol/L）滴定剩余的氢氧化钠，并将滴定的结果用空白试验校正，消耗氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）不得过4.0ml。 甘油中脂肪酸与酯类的检查 ——方法分析 本法属于比较法。即利用脂肪酸与酯类杂质与定量过量的氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）发生酸碱中和反应和酯水解反应，剩余的氢氧化钠