第3章 晶体结构(1版).docVIP

第3章 晶体结构 4 试解释下列现象 为什么CO2和SiO2的物理性质差得很远？ 卫生球（萘C10H8的晶体）的气味很大，这与它的结构有什么关系？ 为什么NaCl和AgCl的阳离子都是+1价离子(Na+、Ag+)。但NaCl易溶于水，AgCl不易溶于水？ 答： （1） CO2 SiO2 晶体类型 分子型 原子型 质点间作用力 微弱的分子间力 极强的共价键力 （2）卫生球（萘，C10H8）为分子型晶体，质点间微弱的分子间作用力，所以易挥发，气味很大。 （3） Na+(8电子构型)极化力Ag+（18电子构型）极化力 Na+(8电子构型)变形性Ag+（18电子构型）变形性 因而NaCl是典型的离子晶体，易溶于极性水中；AgCl共价性突出，难溶于极性水。 8解释下列问题 CCl4是液体，CH4和CF4是气体，CI4是固体(室温下)； BeO的熔点高于LiF； HF的熔点高于HCl； SiO2的熔点高于SO2； NaF的熔点高于NaCl 答： (1) CCl4、CH4、CF4、CI4是构型相同的非极性分子晶体，质点间的作用力-色散力是决定物质熔沸点的主要因素，分子量愈大，分子的体积就愈大，色散力就愈大，所以CCl4是液体，CH4、CF4是气体，而分子量最大的CI4常温下为固体。 (2) BeO、LiF都是NaCl型离子晶体，晶格能的大小决定着晶体的熔点高低，即：晶格能愈大，晶体的熔点愈高。因为晶格能正比与正负离子电荷，反比于正负离子的核间距，而Be2+电荷比Li+多，r(Be2+)r(Li+)，O2-电荷比F-多，r(O2-)≈r(F-) ∴ BeO的晶格能大于LiF晶格能，因此，BeO熔点高于LiF。 (3) HF和HCl都是分子晶体，从分子量来看HCl的熔点应该高于HF，但HF分子间可产生氢键，最终使HF的熔点、沸点都高于HCl。 （4） SiO2质点间作用力为共价键，SO2为分子晶体，质点间作用力为分子间力，因为共价键力大于分子间力。所以SiO2熔点高于SO2。 (5) NaF、NaCl都属于NaCl型离子晶体，而r(F-)r(Cl-)，所以UNaFUNaCl，因此NaF熔点高于NaCl。 9. 答： A B 原子序数 6 8 族 ⅣA ⅥA 周期 二 二 电负性 2.55 3.44 几何构型 直线型 键的极性 极性键 分子极性 非极性分子 此化合物为 CO2 属于分子晶体 15 已知无水的亚铜和铜的卤化物的颜色为 CuF2 (无色 ) CuCl2(黄棕) CuBr2(棕黑) CuI2(不存在) 试解释颜色变化和CuI2不存在的原因。 答： 对CuX2来讲，因为Cu2+电荷高，半径较大；9~17的电子构型，使Cu2+有强的极化能力，变形性亦较大;而阴离子半径及变形性依次为F-Cl-Br-I-,因此，CuX2中相互极化作用依次为CuF2CuCl2CuBr2CuI2，故CuX2颜色依次加深，甚至在通常条件下，CuI2强极化使Cu2+和I-发生氧化还原反应而不能存在。 15