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PAN 溶液凝固过程的二维相关红外光谱研究 华鲁，王中泽，李婷，王海涛，徐樑华* 北京化工大学 碳纤维及功能高分子教育部重点实验室，北京 100029 通过带有衰减全反射（ATR ）附件的FT-IR 研究了聚丙烯腈 （PAN ）溶液在乙 二醇（EG ）作用下的凝固扩散过程。借助二维相关分析(Two-dimensional Correlation Analysis)方法，提高了采集得到的红外谱图的分辨率，并对谱线间的相互关系进行 分析，从组分间相互作用的角度出发，在分子尺度上对PAN 溶液的凝固过程的机 理进行了解析。通过研究PAN-DMSO-EG 三者之间的相互作用变化发现，在 PAN/DMSO 溶液中，DMSO 以分子簇团形式与PAN 中的CN 发生络合作用；随着 EG 的加入，DMSO 簇团分子逐渐被EG 代替，DMSO 分子间作用力以及与PAN 之间的络合作用被削弱，DMSO 分子从PAN 链段间排出，同时EG 分子更倾向于 与PAN 链段中的C=O 发生氢键作用；EG 的不断加入和DMSO 的排出，使得PAN 链段发生变化，在CN 作用下，PAN 链段相互靠近排列，从而发生宏观上的凝固 现象。 关键词：PAN 共聚物 凝固 二维相关红外光谱 相互作用 PAN 溶液凝固过程的二维相关红外光谱研究* 华鲁，王中泽，李婷，王海涛，徐樑华* 北京化工大学 碳纤维及功能高分子教育部重点实验室，北京 100029 关键词：PAN 共聚物 凝固 二维相关红外光谱 相互作用 [1-2] 湿法纺丝中凝固成形过程 对 PAN 纤维的结构具有重要的影响。PAN 溶液 凝固过程的进行伴随着组分间相互作用的变化和调整。因此，从分子尺度上研究 PAN 溶液凝固过程中组分间的相互作用及其演变，可为研究PAN 原丝制备中的凝 固成形行为提供新的思路和方法。利用Noda[3-4]提出的二维相关分析方法，简化并 分离谱图中的重叠峰，同时分析出谱线的相互关系和强度变化次序，可详细研究 凝固过程中PAN 溶液体系中各基团的相互作用及其演变规律。 实验设计上，采用本实验室制备的聚丙烯腈共聚物(AN-IA-MA/DMSO)纺丝液， 将其滴入配有ZnSe 晶体的衰减全反射（ATR ）附件的液体样品池中，覆盖滤纸滴 加DMSO/EG 溶液，通过Perkin Elmer Spectrum 100 间隔一定时间采集红外谱图。 借助“2DShige”软件（Kwansei-Gakuin 大学，日本三田）生成二维相关红外光谱（白 色区域表示正相关强度，灰色区域表示负相关强度）。 PAN/DMSO 溶液在EG/DMSO 溶液作用下凝固过程的ATR/IR 谱图如图1 所 0.16 0.0018 1 2 0.14 3 4