有机化学-第9章羧酸及其衍生物.ppt

第一节 羧 酸 （二）羧酸的命名 1. 选含羧基最长碳链为母体，叫某酸 3. 芳香基、脂环基当成取代基 （一）物理性质 1. 沸点 2. 溶解度（水溶性） -COOH：强亲水基，比醇的溶解度大，4C以下饱和 一元酸与水互溶。 乙酰氯 4-甲基戊酰溴 1. 酰卤: 羧酸名称去“酸”加“酰卤” （二）羧酸衍生物的命名 E-2-甲基-2-丁烯酰氯 苯甲酰氯 丙二酰氯 2. 酯的命名: 某酸某醇酯 苯甲酸乙酯 环己基甲酸苯酯 异丁酸异丙酯 γ-丁内酯 δ-戊内酯 乙酸酐 乙酸丙酸酐 邻苯二甲酸酐 3. 酸酐的命名: 某酸酐 4. 酰胺: 羧酸名称去“酸”加“酰胺” N, N-二甲基苯甲酰胺 E-2-丁烯酰胺 乙酰胺 N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基乙酰胺 离去基团L：-X，RCOO-(羧酸根) ，RO-(烃氧负离子) 亲核试剂E-Nu：H2O(水解)，ROH(醇解)，R2NH(氨解) 亲核取代反应通式： 二、羧酸衍生物的性质 （一）化学性质 影响反应速度的因素： 酰基碳上正电荷越多越活泼 离去基L越稳定越活泼 空间位阻越小越活泼 羧酸衍生物亲核反应活泼性顺序： 酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺 1. 水 解 反应速率：酰氯﹥酸酐﹥酯 其中酯在碱性条件下完全水解（称皂化反应） 共同 2. 醇 解 酯的醇解生成新的酯，称酯交换反应 共同 例: 3. 氨 解 其中HNH2还可以是HNHR(伯胺)、HNR2(仲胺) 共同 例: 4. 酯的还原 例: 课堂讨论题： 5. 酯缩合反应（Claisen酯缩合） ?-丁酮酸乙酯（乙酰乙酸乙酯） （二）互变异构现象 1. 可与苯肼作用生成腙； 2. 可与HCN加成； 3. 可与Na作用产生氢气； 4. 可与FeCl3发生显色反应； 5. 可使Br2褪色。 乙酰乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯（酮式）92.5% （烯醇式）7.5% 主要是二类： ?-二酮类 ?-酮酸酯类 25% 75% 例： 90% 鉴别： 显色 无现象 大的共轭体系 思考题：用简单的化学方法鉴别下列化合物 （A） （B） （C） （三） 乙酰乙酸乙酯合成方法 酮式分解 酸式分解 可以合成不同结构的酮或羧酸 例 第三节 取代酸 乳酸 苹果酸 酒石酸 一、羟基酸 柠檬酸 醇酸: 没食子酸 水杨酸 乙酰水杨酸 （Aspirin） 酚酸: 化学性质： 1. 酸性 2. 脱水反应 （1）?-醇酸 丙交酯 （2）?-醇酸 生物体内在延胡索酸酶作用下脱水，生成延胡索酸 * * 第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸 Carboxylic Acids, their Derivatives and Substituted Carboxylic Acids 一、羧酸的分类、命名 （一）羧酸的分类 1. 依烃基结构分类： 芳香羧酸与脂肪羧酸 2. 依羧基个数分类： 一元羧酸和多元羧酸 2. 主链有取代基和其它官能团依次编号 5-氨基己酸 4,6-辛二烯酸 正丁酸 2-甲基-2-丁烯酸 2-甲基丁酸 1-萘甲酸 1,3-苯二甲酸 苯甲酸 E-3-苯丙烯酸 环戊基乙酸 反-1,2-环己二甲酸 氢键更牢固 (氢键缔合成二聚体) 比 二、羧酸的性质 Mo.Wt 44 46 46 b.p 21℃ 78℃ 100.5℃ 键长变化 1.20? 1.43? 1.23? 1.36? 1.27? p-?共轭 羧基结构特点 （二）化学性质 3 2 1 1. 酸性 羧酸可与强碱、弱碱作用 酸性比较： 分离混合物： 醚层 水层 诱导效应对取代酸酸性的影响： Ka依次减小，酸性依次减弱 （2） -I Ka依次增大，酸性依次增强 FClBrI （1）+I （3）-I与距离的关系 Ka Ka 1 （4）二元酸 （5）取代芳香酸 Ka