有机化学羧酸4h.ppt

6、没食子酸（五倍子酸、鞣酸、丹宁） 为鞣质的一个组分，存在于茶叶、五倍子中。它为白色固体，在空气中氧化而成棕色，能溶于水，具有强还原性，能与三氯化铁作用生成黑色沉淀，受热至200℃以上时会脱羧，生成焦性没食子酸。后者是较强的还原剂，可用作照相显影剂。 鞣酸 焦性没食子酸 本章小结 1、羧酸的命名 2、羧酸的性质 3、羧酸的制法和重要的羧酸 4、亲核加成-消除反应历程 5、二元羧酸和羟基酸的性质 食用的醋，就是6~8%的醋酸水溶液；日常用的肥皂，是高级脂肪酸的钠盐；食用的油以及许多工业用的油都是属于羧酸的甘油酯。 取代基对羧酸酸性的影响：1、电子效应；2、场效应；3、邻位效应。 这是米酒中的乙醇被酵母菌氧化成乙酸所致。 分子中羧基上的羟基在一定条件下可被卤素（-X）、酰氧基（-OCO-R）、烷氧基（-OR）或氨基（-NH2）取代，分别生成酰卤、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。 聚己二酰己二胺（尼龙-66）经熔融抽丝成聚酰胺纤维，其强度大，不腐烂，耐磨，宜制衣、袜、渔网等，尤其可以制成尼龙防弹衣。 原因是羧酸两分子间能形成两个氢键，氢键能力比醇强。 羟基被取代的反应，其实质是亲核加成-消去反应。 柯尔伯反应、汉斯狄克反应，其机理均认为是按自由基历程进行的。详见书上P12。 酰氯很活泼，易水解，通常用蒸馏法将产物分离。 通常是将羧酸转化为更易被亲核试剂进攻的羧酸衍生物（如酰氯、酯、酰胺等）再进行还原。 许多蔬菜中含有丰富的草酸（如菠菜），因草酸能与Ca2+形成不溶于水的草酸钙沉淀，故这类蔬菜不宜与豆腐同煮，以避免食物中营养成分的破坏。 一般情况下，二元羧酸具有一元羧酸所有的通用性质。 有机锌化合物与格氏试剂性质相似，但没有格氏试剂活泼。 羟基酸具有醇和酸的共同性质。  L-（-）-苹果酸 2、伯醇、醛和甲基酮的氧化法 丙酸（65%） 2-乙基己酸（78%） 2-丁酮 2-丁烯酸 丙酸 3、腈的水解法 4-羟基丁酸 2,2-二甲基丙酸 4、格氏试剂法 上述两种方法可用来制备增长一个碳原子的羧酸，但两者在合成中各有所长，有互补作用。 4-羟基丁腈 1、试分析合成下列化合物：a, b, c, d，是选择腈的水解法（A），还是格氏试剂法（B）更为合适？ 课堂讨论 A/B法 B法 A法 A法 5、羧酸衍生物合成法 5.2 乙酰乙酸乙酯合成法 5.3 丙二酸二乙酯合成法 5.1 羧酸衍生物的水解 （L= X、OCOR’、OR’、NH2） 1、试由乙醇为唯一有机原料（无机试剂可任选）合成：2-甲基丁酸 分析： 课堂练习 2-甲基丁酸 答案： 1、甲酸（蚁酸） 为无色有强烈刺激性气味的液体，能与水、乙醇、乙醚混溶，存在于蜂、蚁、蜈蚣等动物中。甲酸的酸性（pKa=3.77) 较强，有腐蚀性。 甲酸具有还原性（原因？），能与银氨溶液、高锰酸钾溶液作用，该性质常用于甲酸的定性鉴别。工业上甲酸可作酸性还原剂、媒染剂、防腐剂、橡胶凝聚剂等。 实验室还常用甲酸来制取纯净的一氧化碳。 三、重要的一元羧酸 2、乙酸（醋酸） 常温下，乙酸为无色透明具有刺激性气味的液体，沸点118℃，熔点16.6℃，能与水、乙醇、乙醚、四氯化碳等混溶。无水的乙酸俗称冰醋酸，在冬季易凝固成冰状固体而得名。 食用醋中约含6~8%的乙酸。 乙酸是重要的有机化工原料，可以合成许多有机物。例如，醋酸纤维、醋酐、醋酸酯等是染料工业、香料工业、制药工业、塑料工业等不可缺少的原料。 3、苯甲酸 苯甲酸与苄醇形成的酯类存在于天然树脂与安息香胶内，所以苯甲酸俗名安息香酸。 苯甲酸为无色晶体，熔点122℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，有升华性，能随水蒸气一起蒸出。 它可用于制备香料等。其钠盐可作食品、饮料、药物的防腐剂（用量标准：﹤0.6g/kg）。 4、天然脂肪酸 天然脂肪酸可由动植物油脂水解得到，绝大多数为偶数直链的羧酸。它们有饱和和不饱和之分。天然的不饱和脂肪酸大部分是顺式结构。 饱和脂肪酸：常见的有十六酸（软脂酸）、十八酸（硬脂酸）等。它们的钠（或钾盐）是肥皂的主要成分。 不饱和脂肪酸：主要有油酸、亚油酸、亚麻油酸等。食用植物油多以不饱和形式存在，它们具有重要的营养价值，有较好的生理功能和生物活性。 第四节 二元羧酸 一、物理性质 重要的脂肪族二元羧酸都不含有支链，羧基在链的两端。二元羧酸是固态晶体，熔点比相应的一元羧酸高得多。 二元羧酸因分子的极性增强，其水溶性增大，如易溶于水和酒精，而难溶于有机溶剂。 1、酸性 二元羧酸的酸性较相应的一元羧酸强，但随着两个羧基距离的增加，酸性会逐渐减小；