分析化学第六版第五章配位滴定法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 5.5.2 变色原理 1. 滴定前先加入少量的金属指示剂 M + In- ≒ MIn （游离） 色1 （配合）色2 2. 滴定开始：Y先与其他游离的金属离子配合 M + EDTA ≒ M-EDTA 即： M + Y ≒ MY 3. 近化学计量点：游离的金属离子都已被 EDTA滴定 再滴入EDTA: 溶液呈MIn 配合物的颜色 * 再滴入EDTA:发生置换反应。 MIn + Y ≒ MY + In- 溶液颜色由色2→色1， MIn→In- 滴定终点到达。 许多金属指示剂是一些多元弱酸、弱碱，各个离解的存在形式，随溶液的pH不同而呈现不同的颜色， 例如铬黑T p115 。 指示剂的使用应注意pH范围。 溶液呈In-的颜色 * 5.5.3金属指示剂必须具备的条件 p115 1. 在一定的pH下，游离指示剂与指示剂金属配合物两者色差明显。 保证终点时，颜色变化明显！ 2.指示剂金属配合物稳定性应足够高。 即：KMIn ↗, 又要KMIn ＜ KMY 否则：发生指示剂的封闭。 KMIn KMY不能滴定 3.指示剂与金属离子的配合物易溶于水。 否则：发生指示剂的僵化。 不利于滴定 * 5.5.4 金属指示剂的封闭和僵化 1.金属指示剂的封闭 若出现 KMIn ＞ KMY 或 KNIn ＞ KNY 干扰 指示剂不能游离出来，终点时无颜色变化！ 例如：测水的总硬度,铬黑T指示剂 减免措施： ⑴采用回滴定法，消除被滴定离子M对指示剂的封闭。 ⑵加入掩蔽剂，使N离子不与In作用。P120 * 2.金属指示剂的僵化 指示剂与金属离子的配合物MIn不易溶于水。 滴定终点时，终点颜色变化不明显，造成误差。 滞后了，有如人手被冻僵了。 减免措施： ⑴ 可加入有机溶剂，或加热 目的：增大溶解度。 ⑵ 接近终点时，更加放慢滴入EDTA的速度，并剧烈振摇溶液，也有一定效果。 * 5.5.5 常用的金属指示剂 P116 铬黑T 二甲酚橙 EBT XO PH 8～11 PH ＜6 红～蓝 红～亮黄 MIn ～In MIn ～In §5.6 混合离子的选择滴定 p117 EDTA能滴定很多金属离子，若溶液中有多种离子同时存在， 往往相互干扰。 如何避免？ 设M离子为待测离子， N离子为共存离子、干扰离子。 5.6.1 控制酸度分别滴定 若（ CM=CN） 则:△lgK ≥ 5 满足该条件，可采用控制酸度分别滴定。 * 若lgKMY ＞ lgKNY , αY（N） ＞αY（H） 允许误差≤± 0.5%, △pM= pM ep- pM sp =±0.2 经推导： lg cMKMY′ ≥ 5 若（CM=CN） 则:△lgK ≥ 5 (5-15) * P118例: 某溶液中CBi3+= Cpb2+=0.0100mol·L-1 = EDTA浓度， ⑴用EDTA滴定Bi3+,pb2+是否会干扰？ ⑵定量滴定Bi3+的适宜酸度是多少？ ⑶滴定pb2+的适宜酸度是多少？ 解： ⑴ △lgK=lgKBiY-lgKPbY 查表5-1 = 27.94-18.04 =9.90 ＞ 5 可以控制酸度滴定Bi，Pb不干扰。 * ⑵ Bi： 最低pHmin or最高酸度 ： ∵lgαY(H) ≤ lg cM + lg KMY – 6 ≤ 27.94 - 8 ≤ 19.94 查表5-2 pH ≥ 0.7 可准确滴定 最高pH or最低酸度： pH＞2时，Bi将水解析出沉淀， 故滴定Bi的适宜范围为0.7～2时滴定。 * ⑶ Pb: （补充，书中没有内容。） 故先调节溶液pH≈1，可滴定Bi而Pb不会干扰，滴完后，再调pH ≥3.5以上，可滴定Pb。 很简便。 * 5.6