无机非金属思考题解答版201612.doc

《无机非金属材料概论》思考题解答版 玻璃： 名词解释：桥氧网络中作为两个成网多面体所共有顶角的氧离子，即起“桥梁”作用的氧离子。 非桥氧网络形成体网络外体网络中间体混合碱效应（双碱效应）硅酸盐矿物的晶体结构中，最基本的结构单元是Si-O络阴离子。除硅灰石膏结构中 Si4+具有6次配位，形成Si-O6配位八面体而属于六氧硅酸盐外，其他所有硅酸盐矿物都属于四氧硅酸盐。其Si4+具有4次配位，形成Si-O4配位四面体。这样的硅氧四面体在结构中可以孤立地存在，彼此间由其他金属阳离子来连接。但硅氧四面体间经常还可通过共用角顶上的O2-(称为桥氧)而相互连接，从而构成四面体群、环、链、层和架等不同连接形式的所谓硅氧骨干。硅氧骨干与硅氧骨干之间再借助于其他金属阳离子来连接。Tg-Tf玻璃转变温度区域的含义，及对玻璃结构、性质的研究有何意义？ 1）Tg—Tf区域称为玻璃转变温度范围。 Tg—转变温度（转变点），Tf—软化温度（软化点），Tm—熔点 2）冷却速度一定，在转变温度区间内的任一温度，温度越低，粘度越大，达到平衡结构的速度越慢，需要的时间越长。 3）冷却速度越快，玻璃结构偏离平衡结构的程度越大，导致玻璃结构疏松，使玻璃密度、折射率等性质下降，冷却速度减慢，密度、折射率等性质上升，所以说固态玻璃的性质是相对的，并不是一个常数。它与Tg—Tf区域的玻璃冷却速度有关。 4）在 Tg温度以下或Tf温度以上，一般认为，冷却速度对玻璃结构性能影响不大。 5）研究这一温度区域内的玻璃转变，对玻璃的退火、分相、析晶、成型等具有重要的实用意义。 解释玻璃态结构的晶子学说和无规则网络学说，概括并比较其结构特点。 不同：无规则网络学说着重说明了玻璃结构的连续性，无序性和均匀性，而微晶学说则比较强调玻璃的微观不均匀性和有序性。 相同：玻璃结构具有短程有序，长程无序的特点。 氧化钙加入玻璃中一般来说会削弱玻璃的结构，但在钠硅玻璃中加入氧化钙反而加强了玻璃的结构，这是为什么？ 石英玻璃中，加入R2O使氧的比值增加，玻璃中的氧不可能由两个硅原子所共用，开始出现一个硅原子键合的氧原子，即非桥氧，使硅氧网络发生断裂，结果使玻璃结构减弱、疏松，导致玻璃的物理化学性能下降，如粘度、膨胀系数等。 2O-CaO- SiO2玻璃系统非常实用，为什么？都用于哪些玻璃制品？ 这主要由于该系统的玻璃使用的原料资源丰富，来源广泛，价格低廉，其生产工艺成熟、稳定，玻璃的综合性能（玻璃强度、化学稳定性、耐热性能等）优良。 Al2O3的作用？ 在玻璃中加入少量的Al2O3，可以夺取非桥氧形成「AlO4」，进入硅氧网络，把断网连接起来，使玻璃结构趋于紧密，从而降低了玻璃的结晶倾向，抑制分相，Al2O3的加入还可以提高玻璃的化学稳定性，热稳定性，机械强度等性能，Al2O3还可以减轻玻璃对耐火材料的侵蚀。 （1） 凝固点(热力学熔点Ｔm)附近的熔体粘度越大，越易形成玻璃，反之，粘度越小，越不易形成玻璃。（2）在相似的粘度-温度变化曲线情况下，具有较低的熔点，较高的转变温度的化合物，易于形成玻璃。 玻璃生成的晶体化学条件？ 熔体结构、键强和键性。 什么是均匀成核？什么是非均匀成核？ 均匀成核是指在宏观均匀的玻璃中，在没有外来物参与下，与相界、结构缺陷等无关的成核过程。 非均匀成核是依靠相界、晶界或基质的结构缺陷等不均匀部位而成核的过程。 临界核半径r*越小，成核越易形成。 润湿角θ越小，核半径越小，成核越容易。 微晶玻璃的制备原理？无色透明微晶玻璃的制备？ 微晶玻璃是用适当组成的玻璃控制结晶而成，它含有大量（典型的约占95-98%）细小的（在1μ 以下）晶体及少量残余玻璃相。微晶玻璃可以采用一般玻璃的熔制、成型方法，然后经过热处理后转变成为微晶材料。选用成核剂是制备微晶玻璃常用的方法。 成核剂的分类、选择？常用的成核剂有哪些？贵金属盐类、氧化物、氟化物的成核机理？ 一般来说，成核剂和初晶相之间的界面张力越小，晶格常数越接近，成核就越容易。 A. 贵金属盐类 贵金属盐类的成核原理：贵金属盐类熔于玻璃后，高温时，贵金属以离子状态存在，低温时，吸收电子而成原子状态，因溶解度小，热处理后而析出金属胶粒 （1）晶格参数相近，小于15%易于成核 （2）金属胶粒大小，一般在8—15nm 例如：AgCl、AgNO3、AuCl、CuCl2 应用：光敏微晶玻璃 、光致变色玻璃 B. 氧化物 氧化物成核剂成核原理：氧化物成核剂电荷高，场强大，对玻璃的结构有较大的积聚作用，从而导致玻璃分相、结晶。 例如：P2O5、ZrO2、TiO2