萜类化合物的分离.ppt

四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑵醛、酮类化合物的分离 ②吉拉德法（Girard） 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 2．利用官能团特性进行分离 ⑶其它成分的分离 酯类成分——精馏或层析分离 醚萜成分——加浓酸形成烊盐易于结晶 具双键成分——利用Br2、HCl、HBr等试剂与双键加成（这种加成产物多为结晶状态） 四、挥发油成分的分离 ㈢化学方法 乙醚层 1.邻苯二甲酸酐 2.碱液萃取 碱水层 乙醚层 浓H2SO4（加成） （双键、烷烃类） 皂化 稀释 层析 乙醚层 H+/H2O 萜 烯 脂、烷等 萜 醇 四、挥发油成分的分离 ㈣色谱法（络合薄层） 硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。 四、挥发油成分的分离 ㈣色谱法（络合薄层） 硝酸银薄层（即AgNO3硅胶薄层层析） 利用AgNO3能与C=C形成络合物，来进行分离 主要用于 1.碳原子数相等而其中双键数不等的化合物 2.用于分离顺反异构体 实验方法： 2.5% AgNO3水溶液调糊制板。柱：20% AgNO3装柱 四、挥发油成分的分离 ㈣色谱法（络合薄层） 吸附规律：（吸附力大小） 1.双键 叁键 2.双键多 双键少 3.末端双键 顺式 反式 4.环外双键 环内双键 四、挥发油成分的分离 例：请比较展开结果Rf值的大小： 五、挥发油成分的鉴定 ㈠物理常数的测定——比重、旋光、折光等 ㈡化学常数的测定 1．酸值：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克数。（单位 mg/g) 2．酯值：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。 3．皂化值：酸价 + 酯价，即1克挥发油所需KOH的总量。 五、挥发油成分的鉴定 ㈢官能团的鉴定 酚类：——FeCl3→蓝色、蓝紫或绿色 羰基化合物：硝酸银/NH3 ——银镜反应 (醛类等还原性物质) 苯肼或羟胺→产生结晶形衍生物 (醛或酮类) 五、挥发油成分的鉴定 ㈢官能团的鉴定 不饱和化合物和薁类衍生物： 溴/CHCl3——红色褪去→含不饱和化合物 蓝、紫或绿色→含薁类成分 内酯类化合物： 挥发油/ + 亚硝酰铁氰化钠/NaOH → 红色逐渐消失 (吡啶液) (legal反应) (含αβ不饱和内酯) 五、挥发油成分的鉴定 ㈣层析法的应用 1．薄层层析 吸附剂：硅胶G或II~III级中性氧化铝 展开剂：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25） 显色剂：香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸等 五、挥发油成分的鉴定 ㈣层析法的应用 2．气相色谱法 主要用于挥发油中已知成分的鉴定 3．气相色谱-质谱(GC/MS)联用法 多用于末知成分的分析鉴定 * * * * * * 四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 单萜、倍半萜多为挥发油的组成成分，它们的提取分离方法将在挥发油中论述。 环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。 倍半萜内酯类成分——易发生结构的重排。 二萜类成分——易聚合而树脂化引起结构变化。 宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避免 酸、碱的处理。 四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 1.溶剂提取法 药 材 回收溶剂 MeOH或EtOH提取 药 渣 浸膏悬浮于水 石油醚 正丁醇 乙酸乙酯 乙 醚 用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 脂溶性杂质 苷元 粗总苷 四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 2.碱提酸沉淀法 倍半萜内酯类：利用碱可使内酯开环（溶于水），酸化后闭环（析出）。 ?注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变。 四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 3.吸附法 （1）活性炭吸附法 苷 类 活性炭吸附 未被吸附的水杂 得纯品苷 水洗除水杂 用稀醇、醇等 有机溶剂洗脱 回收有机溶剂 四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 3.吸附法 （2）大孔树脂吸附法 苷 类 得纯品苷 通过大孔吸附树脂 用水、稀醇、醇依次洗脱 四、萜类化合物的提取分离 （二）分离 1.结晶法 2.柱层析法 吸附剂：硅胶、氧化铝（中性）等 3.利用特殊功能团 结构中常含有：内酯、双键、羰基等官能团。 可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。 定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶，