2013鲁科版选修(3-3)第1节《热力学第一定律》课件.ppt

热力学定律 热力学第零定律，两物体分别与第三个物体处于热平衡时，此两物体也处于热平衡的状态。 热力学第一定律，1840，焦耳；能量守恒，研究变化过程热力学能、功、热之间的转换； 热力学第二定律，1848~1850年，开尔文、克劳修斯等；系统变化的方向和限度，核心是熵； 热力学第三定律，1912年，普朗克等；熵值的基准，第三定律熵。 第一个阶段：17世纪末到19世纪中叶 进行大量的实验和观察，制造出蒸汽机，就“热” 的本质展开了研究和争论，为热力学理论的建立做了准备。 “热力学之父”开尔文 上帝要给人类科学，于是“牛顿”走上了历史的舞台；上帝要给人类工程，于是来了“开尔文”，从此产生了电机工程、资讯工程与机械工程。 开尔文是位天才，10岁进大学，22岁剑桥大学就想聘他去当物理系主任，绝对温度 K 就来自于他姓氏的缩写。他提出了热力学第二定律，他首先压缩制出液氮，他铺设了环球信息的第一条电缆，发明了电子检流器，最先提出同位素放射理论。因为他的发现，世界上每一个学习工程与理科的学生，打开课本，就会发现“能量”的观念贯穿了每一个物理与化学的公式，解释了每一个热、电、磁的运动，成为近代科技的基石。 例题： 现有1 mol 理想气体，由 p1=101.325 kPa、T1=273.15 K 的始态出发，通过以下三种途径，变化到 p2=50.66 kPa、 T2= 273.15 K 的末态，求各体积功。 恒压、非体积功为零，H为状态函数： 例题： 绝热恒容密闭容器中有一绝热耐压隔板，板两侧分别有 3 mol、0℃、50 kPa 的单原子理想气体A 及7 mol、100℃、150 kPa的双原子理想气体B。现将隔板去掉，气体自动混合达到平衡。求末态的T、p及过程的?H。 更复杂的情况 例题 25℃、100 kPa下，1 mol CH4(g)在过量 1 倍的空气中燃烧生成产物，求最高火焰温度。 (1) 理想气体恒温可逆过程 3. 标准摩尔反应焓随温度的变化 ——基希霍夫(Kirchhoff) 公式 ?H1 ?H2 ? 注：该式适合于298.15 K?T 范围内各物质不发生相变化的情况。如有相变化发生，可分段具体计算。 一般地 或 其中 基希霍夫公式 状态函数法：设计包含298.15 K、标准态下的反应途径。 只能研究过程恒容或恒压的情况。两类绝热反应： 4. 非恒温反应过程热的计算 (1) 燃烧反应（恒压、绝热）-----最高火焰温度 (2) 爆炸反应（恒容、绝热） -----最高爆炸温度 放热反应迅速进行时，热量来不及向环境散失，可认为系统与环境间是绝热的，产物温度可以达到最高； 燃烧(绝热, 恒压) ?H1 T1=298.15K ?H2 T2 =? cC 298.15K ?H1+ ?H2= 0, ?H1= ?rHm (298.15K) T2 体系中不参加反应的物质，如过量的O2、惰性气体等，参与升温过程。 爆炸(绝热, 恒容) ?U1 T1=298.15 K ?U2 T2=? cC 298.15 K ?U1+ ?U2= 0, ?U1= ?rHm–?(pV ) T2 T1 T2=? 298.15 K 反应物温度不是 298.15 K ?U= ?rHm–?(pV ) ?rHm ?H1 ?H2 ?H1+ ?rHm + ?H2 =0 若有不参与反应物质 解： 实际反应物 CH4 1 mol 理论O2 实际O2 带入N2 2 mol 4 mol 实际产物 CO2 1 mol H2O 剩余O2 N2 2 mol 2 mol 15.05 mol QV Qp 可测量 ?U ?H 状态函数 量热实验 状态函数 法计算 3. QV= ?U, Qp= ?H 关系式的意义 C( 石墨) + CO(g) (a) O2 (g) CO(g) + O2 (g) CO2(g) (b) C( 石墨) + O2 (g) CO2(g) (c) CO(g)+1/2O2(g) T, p C(石墨)+O2(g) T, p CO2(g) T, p 反应c Qp,c= ?Hc 反应a Qp,a= ?Ha 反应b Qp,b= ?Hb Qp,a + Qp,b = Qp,c Qp,a= ?Ha Qp,b= ?Hb Qp,c= ?Hc ?Ha + ?Hb = ?Hc 盖斯定律 某确定的化学反应的恒容热或恒压热只取决于过程的始态和末态，而与中间经过的途径无关。 换句话说，恒压或恒容条件下，化学反应（从反应物到