固相反应制备无氯CuY催化剂及其催化氧化羰基化——固相反应温度和铜负载量的影响.pdfVIP

Vo l. 36 No.12 高等学校化学学报 2015 年 12 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERS町IES 2540 -2549 doi: 10.75031cjc 固相反应制备无氯 CuY 催化剂及其 催化氧化撒基化 一-固相反应温度和铜负载量的影晌 王玉春1 气郑华艳1 ，刘斌1 ，张国强1 ，李忠I (1.太原理工大学，煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原 030024; 2. 运城学院应用化学系，运城归4∞0) 摘要 以乙酷丙酣铜 Cu( acac) 2 为铜源、 NH Y 分子筛为载体，采用固相反应制备了无氯 CuY 催化剂，考察 4 了在甲醇氧化叛基化合成碳酸二甲醋过程中固相反应温度和 Cu 负载量对 CuY 催化剂催化性能的影响，分 析了 CuY 催化剂物相结构、可还原性 Cu 物种和织构性质对催化性能的影响.结果表明，随着固相反应温度 2 的升高，与 NH Y 中 NH; 发生离子交换的 Cu + 交换度和活性中心 Cu+ 含量先增大后降低， CuY 催化剂活性 4 也呈现出相同的变化趋势;负载量(质量分数)低于 10% 时，受分子筛残留 B 酸位影响，碳酸二甲醋的选择 性较低，而负载量高于 120毛时， CuY 催化剂中出现了 CuO 物种，且粒子逐渐长大，覆盖部分活性中心，甚至 堵塞孔道，使催化剂活性降低.当固相反应温度为250 t, Cu 负载量为 12% 时，活性中心 Cu+ 含量最高，催 化剂表现出最佳的催化活性，碳酸二甲醋基于甲醇的时空收率为267.3 mg g-l • h斗，甲醇转化率为6.9% , 碳酸二甲醋(DMC) 的选择性为69.2% 关键词 甲醇氧化娱基化;碳酸二甲酣;固相反应温度;无氯 CuY 催化剂; Cu 负载量 中图分类号 0643 文献标志码 A 碳酸二甲醋(DMC) 是一种化学性质活泼的绿色化学中间体[1 叶，也是一种优良的汽油添加剂.由 于其含氧量高达53% ，是作为提高汽油辛皖值的四甲基叔丁基酷(MTBE) 含氧量的4 倍，同时具有良 好的汽油掺合性，故可代替 MTBE 作为油品添加剂提高汽油辛烧值，进而大大降低汽车尾气中有毒气 体甲醒和一氧化碳的排放量[ιIOJ 甲醇氧化殷基化合成 DMC 不仅具有原子利用率高，副产物只有水 等优点，而且原料为廉价易得的煤下游产品甲醇、 CO 以及来源于空气中的 O ，因此，这→最具工业前 2 景的经济、绿色合成路线引起了广大研究者的关注，而具有良好催化性能的 CuY 催化剂也是研究热点 之→[10 -14J 近年来，基于 CuCl ， Cu ( N0 ) 2 和 Cu( CH COO)2 等不同铜源，发展了固态离子交换法(SSIE) 、浸 3 3 渍法(IWIM) 和溶液离子交换法(SIE) 等制备 CuY 催化剂的方法，同时也探讨了 CuY 催化剂在甲醇氧 化殷基化过程中的催化活性[