木质纤维素酸碱预处理的比较研究.pdfVIP

摘 要 本研究采用多种化学试剂 (无机酸、有机酸、有机碱、有机溶剂) ，针对不 同的预处理方法，研究了木质纤维素原料 (玉米秸秆，水稻秸秆) 在不同化学试 剂预处理和酶解后物质变化的规律，并且得到较高的酶解效率。 在本实验中，五种酸包括硫酸、草酸、柠檬酸、酒石酸和乙酸用来对玉米 秸秆在 130 至 190°C 温度范围内进行预处理，所采用的酸浓度为 50 和 90 mM 。 通过测定木聚糖回收率、寡聚木糖得率、木糖得率与糠醛得率，得到不同酸在 不同条件下预处理后的木糖守恒情况各不相同，但各条件下木糖守恒均在 100% 左右。研究总结了处理强度对这些物质回收率和得率的影响。结果显示，利用 硫酸和草酸可得到较高的木糖得率，而利用弱酸如柠檬酸和乙酸可得到较高的 寡聚木糖得率。 使用有机碱作为预处理催化剂前人几乎没有尝试过。本实验使用甲胺，与 普通的氨水预处理对比，对预处理条件分别进行了响应面优化，根据不同指标 确定了最佳反应条件。甲胺预处理后葡萄糖酶解转化率最高可达 95%左右，高 于氨水预处理后的最大值 88%；两种方法葡萄糖总产率相同，均为 90.5%，但 甲胺预处理的条件比氨水预处理的条件低。两种指标下甲胺预处理的最优条件 均比氨水预处理低，显示了甲胺作为催化剂的优势。另外，甲胺预处理后木质 素去除率明显高于氨水预处理，但发现对于这两种预处理方法木质素去除率与 酶解转化率无必然联系。 在 120°C 预处理温度下比较了不同浓度的稀酸和乙醇对水稻秸秆预处理效 果。结果表明乙醇预处理能明显去除木质素，酸浓度的提高对半纤维素的去除 有作用。2%酸浓度的乙醇预处理能有效提高酶解转化率，在酶解反应 72 h 后， 葡萄糖转化率可达 71.5% 。并且，酶解液葡萄糖转化率与酶解初始条件下木聚 糖、木质素和其它成分的总负荷近似呈线性关系。通过气质联用技术和主成分 分析的多元统计方法对预处理液体中的物质进行定性和定量分析，得到不同预 处理条件下的 6 种标志物。 关键词：纤维素乙醇；木质纤维素；预处理；有机酸；甲胺；乙醇；酶解 1 ABSTRACT Several chemicals were applied in lignocellulose pretreatments in order to investigate the mass transformation law during pretreatment and enzymatic hydrolysis, and achieve the high enzymatic conversion. Corn stover was pretreated with sulfuric, oxalic, citric, tartaric and acetic acid at 50 and 90 mM from 130 to 190°C. The xylan balance for each different acid was distinct, but all balances were very close to 100% by determining xylan recovery, xylooligomer yield, xylose yield and furfural yield. The effects of combined severity on the recovery or yields of these components were also studied. The acid pK a value affected the proportion of xylan degradation products. The maximum value of xylose and xylooligomer yield for specific acid pretreatment was also determined by pK a. The maximum xylose yield was obtained after pretre