锡镍合金负极材料Li嵌入性质的平面波赝势方法研究.pdfVIP

第37卷 第5期 稀有金属材料与工程 、，01．37．No．5 2008生 5月 RAREMETAI，MATERlAI，SANDENGINEERING 2008 May 锡镍合金负极材料Li嵌入性质的 平面波赝势方法研究 李伟善1，赵灵智1，余洪文1 侯贤华1，胡社军1,2 (1．华南师范大学，广东广州510006) (2．五邑大学，广东江门529020) 摘要：利用基于密度泛函理论的第一性原理平面波赝势方法，对锡镍合金Ni2Sn和LiNi2Sn的电子结构进行计算。结 果表明：负极材料Ni2Sn在脱嵌锂后，大量的镍原子将以团聚形式游离出来缓冲体积膨胀，体积膨胀率为8．418％，同 时部分镍原子与锡原子形成较强共价键稳定基体骨架，抑制体积效应从而提高循环性能。这与实验规律一致。 关键词；锂离子电池：负极材料：Sn-Ni合金；电子结构；第一性原理 中图法分类号：7155A；7115H；3130文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2008)05．0827．04 锂离子电池与其它二次电池相比具有电压高、能 1．1 物理模型 量密度大、重量轻、环境友好等优点，目前已经成为 锡镍合金Ni2Sn在适当的温度和压强下，可嵌锂 便携式设备的主要能源【1．2】。自1990年Sony公司开发并并形成LiNi2Sn金属间化合物，嵌锂原子分数为 实现商业化以来，锂离子电池得到了迅速的发展，同 时开发新型的负极材料是锂离子电池研究的一项重要 nln，在理想情况下，该金属间化合物中锂离子嵌入锡 内容。传统的研究方法主要是建立在实验的基础之上， 和镍的八面体框架间隙中is]，其晶体结构如图1所示。 很少从理论上去寻求新型嵌锂材料，因而由于候选材 料的多样性，花费了大量的人力、物力和财力。因此， 探索_种合金理论设计方法，指导实验过程并分析实 验结果，以及模拟并预测材料的各种电化学性能，确 定选材的依据和普遍规律，已经成了人们研究的热 点【3一l。 锡基负极材料的嵌锂容量(理论容量为990 mAh／g) 比商用碳材料高(理论容量为372 mAh／g)，但是由于锡 与锂合金化过程中的体积膨胀和收缩很大，循环寿命 极短，使金属锡作为负极材料的应用受到了很大的限 图l 嵌锂后LiNi2Sn的晶体结构 structureofLiNi2SnafterLiinsertion 制。为了克服巨大的体积效应，“活性相／非活性相” Fig．1Crystal 型金属问化合物作为负极材料的研究得到广泛关 注【6’71。目前虽然已有大量关于锡镍合金的研究报道， 1．2计算方法 Functional 但是对该合金的锂离子脱嵌过程的电子结构与成键特 采用密度泛函理论(Density Theory， 性的相关性研究还很少见。本研究通过第一性原理计 DFT)的平面波赝势方法【9-111。根据密度泛函理论，单 算对LiNi2Sn合金及其脱嵌锂离子的体积变化、能带结电子波函数的SchrcIdinger方程为： 构、电子态密度等进行了研究。 1 模型与计算方法 p(尹)=∑％k(硝 (2’ 收稿日期：2007．05．08 (200