载体对负载型Cu-B催化剂马来酸二甲酯催化加氢性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 载体对负载型Cu—B催化剂马来酸二甲酯 催化加氢性能的影响 郭平均，陈梁锋，闫世润，徐华龙，乔明华，范康年 (上海市分子催化与创新材料重点实验室复旦大学化学系，上海200433) [摘要]采用浸渍一化学还原法制备了不同载体负载的cu—B催化剂，并用于马来酸二甲酯气相加氢反应中。用 N2物理吸附研究了催化剂的比表面积、孔型和孔径分布，用x射线光电子能谱(Ⅺ’s)分析了催化剂中cu组分的化 学状态。实验结果表明，M90负载的cu—B催化剂由于cu仅被还原为cu+，所以加氢活性极差；而孔径单一的 cu—B催化剂可能并不利于目标产物四氢呋喃的生成。以z帕2、Y—A120，和Ti02为载体有利于DMM选择加氢生 成四氢呋哺，其中以1一A1203为最优。 [关键词]cu—B催化剂；载体；马来酸二甲酯；加氢；四氢呋喃 [中图分类号]0“3．1 [文献标识码]A 四氢呋喃(T耶)是重要的有机溶剂，并可用于 应堵塞反应器的风险，因此在经济效益和工艺上具 生产聚四甲基乙二醇(盯MEG)等化工产品…，并有极大的优势。 且阿MEG市场需求的迅速增长带动了T耶生产 本工作考察了多种载体对负载型cu—B催化 规模的扩大。目前市场上很大部分THF通过1，4一剂上DMM催化加氢性能的影响，发现载体不仅影 丁二醇(BDO)脱水制得旧J，而后者目前倾向于通过响cu—B催化剂的活性，而且与T耶的选择性密 马来酸酐及其衍生物(如酯等)加氢得到旧。j。通 切相关，以1一Al：o，为载体可以得到较高的T邯 选择性。 常马来酸二甲酯(DMM)加氢得到的是^y一丁内酯 (GBL)、BD0和THF的混合物H，5J。实现DMM高 1实验部分 选择性加氢制备THF，不仅可以减少产物的分离步 骤，而且可以降低因DMM与BDo发生酯交换反 DMM加氢反应路线如图1所示。 当每当吝寄H芝H帘◇ 马来酸二甲酯 琥珀酸二甲酯 1一丁内酯 1，4一丁二醇 四氢呋喃 (DMM) (DMs) (GBL) (BDO) (THF) 图l 马来酸二甲酯加氢反应路线 1．1催化剂制备 负载型Cu—B催化剂的制备除载体不同外，其 (Bm)公式计算得到。 它条件均相同。载体(40～60目)303K下在cucl， 通过xPs测定催化剂的表面电子态和表面元素 K (纯度大于99％)溶液中浸渍6h，再升温至353 EscA 组成。采用Pe越nElmer公司眦5000x一射 蒸干，然后保持在373K下过夜，即得到催化剂前 486．6 线光电子能谱仪，以甜瓦射线(矗Ⅳ=1 eV)为 体，其中cu的负载量(以质量分数计)保持为lo％。 激发源。试样测试前，先用心+离子刻蚀5IIlin，以除 催化剂前体滴加3moL／L的KBH。溶液还原， 去试样处理过程中产生的氧化物。结合能均以污染 n(B)：，l(cu)=4：1，以确保还原充分。催化剂以 去离子水洗涤至中性，再以甲醇洗涤备用。 [作者简介]郭平均(198l一)，男，湖北省荆门市