第1章无机及分析化学.pptVIP

* 第一章 气体及热化学方程式 1.1 气体1.2 化学反应中的能量关系 学 习 要 点 1、理解理想气体、体系与环境、状态与状态函数的概念； 2、掌握理想气体状态方程、道尔顿分压定律和盖斯定律的计算； 3、掌握Qp、?U、?rHm、?rH?m、?fH?m、?rSm、?rS?m、S?m、?rGm、?rG?m、?fG?m的概念及有关计算和应用； 4、掌握热化学方程式的书写； 前 言 化学反应中常涉及到的两个问题: (1)化学反应进行的方向、程度以及反应过程中的能量变化关系 (2)化学反应进行的快慢即化学反应的速率问题 可能性 现实性 化学热力学 化学动力学 化学热力学 化学动力学 化学热力学初步 化学反应速率 化学反应平衡 1.1 气体 1.理想气体状态方程 pV=nRT p—压力，Pa； V—体积，m３； ｎ—物质的量，mol； T—热力学温度，K； R—摩尔气体常数，又称气体常数。 表明了气体的p、V、T、n四个量之间的关系 ? pV= mRT/M ρ= pM/RT 在标准状况下，1摩尔气体的体积Vm=22.414×10-3m3， R==pV/nT= ρ=m/V =8.314Pa·m3/(mol·K) =8.314J/(mol·K) R的数值与气体的种类无关，所以也称通用气体常数 压力不太高、温度不太低时的实际气体：理想气体 低温或高压时的实际气体：理想气体 理想气体：气体分子本身无体积、分子间无作用力 道尔顿分压定律： 分压：在相同温度下，各组分气体占有与混合气体相同体积时，所产生的压力。 （1） （2） 分体积：组分气体在保持混合气体的 温 度、压力下，单独存在时所占有的体积。 例1: 25℃时，装有0.3 MPaO2的体积为1 dm3的容器与装有0.06 MPaN2的体积为2 dm3的容器用旋塞连接。旋塞打开，待两气体混合后，计算： （1）??? O2、N2的物质的量； （2）??? O2、N2的分压力； （3）??? 混合气体的总压力 （4）??? O2、N2的分体积 解：（1）混合前后气体物质的量没有发生变化： （2）O2、N2的分压是它们各自单独占有3 dm3时所产生的压力。当O2由1 dm3增加到 当N2由2 dm3增加3 dm3到时： （3）混合气体总压力： （4）O2、N2的分体积： 注意：单位的统一和换算！ 1.系统和环境 热力学中把人们所研究的对象称为系统；而把系统以外与系统密切相关的其它物质和空间称为环境。系统与环境之间可以根据能量与物质的交换情况，分为三类： (3) 隔离系统：也称孤立系统，系统与环境之间既无物 质交换也无能量交换。 (1) 敞开系统：系统与环境之间有物质和能量的交换； (2) 封闭系统：系统与环境之间有能量交换但无物质交换； 1.2 化学反应中的能量关系 一、基本概念 2. 状态和状态函数 由一系列表征系统性质的宏观物理量（如压力、温度、密度、体积等）所确定下来的系统的存在形式称系统的状态。藉以确定系统状态的宏观物理量称为系统的状态函数。 状态函数具有以下性质： (1)状态一定，状态函数一定； 状态变则状态函数随之改变。 (2)状态函数变化只与系统的终始态 有关，而与变化的具体途径无关。 P V n T均为状态函数 3.过程与途径 当系统发生一个任意的变化时，我们说系统经历了一个过程，系统状态变化的不同条件,我们称之为不同的途径。 三种过程： 恒压过程、恒温过程和恒容过程。 恒温过程 恒容过程 恒压过程 系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式，每一种方式就称为一种途径。 状态函数的变化只取决于终始态而与途径无关 热和功是系统状态发生变化时与环境之间的两种能量交换形式，单位均为J或kJ。 4. 功和热 热 系统与环境之间因存在温度差异而发生的能量交换形式称为热，用Q来表示 功 系统怀环境之间无物质交换时,除热以外的其他各种能量交换形式称为功，用W来表示 从以上可知 Q和W并不是状态函数 热力学中对W和Q的符号的规定如下： (1) 系统向环境吸热，Q取正值（Q0，系统能量升高） 系统向环境放热，Q取负值（Q0，系统能量下降） (2) 环境对系统做功，功取正值（W0，系统能量升高） 系统对环境做功，功取负值（W0，系统能量降低） 体积功：由系统体积变化而与环境产生的功，W= - p△V 功 非体积功:除体积功以外的所有其它功Wf W= - p△V +Wf 5.