14.混合溶剂的良劣性.pdf

混合溶剂的良劣性 主讲:朱平平 如何理解混合溶剂的良、劣性？ 混合溶剂性能能直接从相应的两种 组分溶剂的性能来推演吗？ 溶剂影响高分子溶液的性质： 高分子链的形态、尺寸 溶液中高分子链能否聚集 用溶液浇膜制备共混物时，溶剂可能影 响到混合物相容性、薄膜表面形貌 高聚物溶解过程的特点： 先溶胀后溶解 溶剂分子渗透到高分子线团里，高聚物胀大，就 好象链单元间作用着相斥力 (溶剂分子的单向渗透，整个高分子链并没有松动) 溶剂分子－链单元间的作用逐步克服链单元间的 吸引力，直至克服高分子间的吸引力，拆散高分 子 －如同揭下胶布 溶解度与链的柔性：聚乙烯醇＋水 溶解 纤维素＋水 不溶解 良溶剂－链单元间的相互作用 链单元间的排斥作用 不同链的 同一链的 链单元间相斥力 链单元间相斥力 拆散一个个高分子链 扩张每一个高分子链 (溶解) 溶剂不同，排除体积效应不同： 高聚物－良溶剂体系 良溶剂－链单元间的相互作用力 链单元间的内聚 , , , , 力 线团扩张 大线团对溶剂流动的扰乱大 值很 [ ] η 大。 高聚物－劣溶剂体系 [ ] η 内聚力使线团收缩， 值较小。高分子线团塌缩。 / T 高聚物 溶剂体系（ ＝ ） θ θ θ溶剂－链单元间的相互作用力＝链单元间的内聚 力，无扰高斯线团。 良溶剂中： 高分子溶液的粘度大 高分子线团扩张 排除体积效应较大 好像同一高分子链的链单元间作用着相斥 的力 劣溶剂中： 高分子溶液的粘度较小 高分子线团紧缩 排除体积效应较小 θ 溶剂中，排除体积为0 混合溶剂： 良溶剂＋劣溶剂（或非溶剂） 劣（非）溶剂＋劣（非）溶剂 良溶剂＋良溶剂 混合溶剂性能往往不是两种单一溶剂性能的 简单平均 PS/toluene+cyclohexane 甲苯: 良溶剂 环己烷:劣溶剂 ϕCH 0.50 0.57 0.70 0.87 [ ] η 0.758 0.675 0.549 0.464 (dL/g) kH 0.320 0.384 0.421 0.576 ϕCH :volume fraction of cyclohexane Radius of gyration (nm) for PVP ( M w