醛、酮的命名.ppt

* * 第九章 醛和酮（Aldehydes and ketones) 掌握：醛、酮的结构特征以及与化学性质的关系； 亲核加成反应，并应注意醛和酮在反应中的差异； 酮式－烯醇式的互变异构和α－H的酸性； 醛、酮的α－卤代反应和醇醛缩合反应。 熟悉：醛、酮的命名方法； 醛、酮的物理性质以及醛、酮的氧化还原反应。 了解：醛、酮的分类; 一些在医学上常见的醛、酮化合物，如甲醛的功能和毒性等。 醛(aldehyde)和酮(ketone)都是含有羰基(carbonyl group) 官能团的化合物。 醛分子中的羰基碳原子分别与氢原子及烃基相连（甲醛例外，其羰基碳与 两个氢原子相连），其通式为R-CHO，-CHO为醛基。 酮分子中的羰基碳原子与两个烃基相连，其通式为RCOR’，酮分子中的羰基 常称为酮基。 醛和酮的化学性质活泼，可以发生多种化学反应，尤其是羰基的亲核加成 反应，在有机化学中有着广泛的用途。 不少醛、酮广泛应用于临床，例如，戊二醛由于具有较强广谱杀菌作用， 临床用于灭菌或消毒医疗器械，如膀胱镜、支气管镜、橡胶和塑料制品等。 再如中药麝香的有效成分之一就是含十五个碳的环酮－麝香酮。 第一节?? 醛、酮的分类和命名 一、 醛、酮的分类 1、按照烃基结构的不同，醛、酮可分为脂肪族醛、酮和芳香族醛、酮。 芳香族醛、酮的羰基碳直接连在芳香环上； 2、根据分子中羰基的数目分为一元醛、酮和多元醛、酮。 二、醛、酮的命名 1、简单的醛、酮可用普通命名法命名。 2、结构复杂的醛、酮主要用系统命名法命名： 选择含有羰基的最长碳链作为主链，从醛基一端或靠近羰基一端给 主链编号。醛基因处在链端，编号总是1，可以省略，而酮羰基的位 次必须标出。 (2)命名不饱和醛、酮时，除羰基的编号应尽可能小以外，还要表示出 不饱和键所在的位置。 (3)含有芳香环的醛、酮，可把芳基作为取代基来命名。 (4)多元醛、酮命名时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，并注明 羰基的位置和羰基的数目。 (5) 脂环酮命名时，编号从羰基碳原子开始，仅在名称前多加一个“环”字。 3、许多天然醛、酮都有俗名。 第二节 醛酮的物理性质 二、沸点 一、相态 在室温下，除甲醛外，其它醛酮都为液体和固体。许多低级醛有刺鼻 臭味。某些天然醛、酮具有特殊芳香气味，可用于化妆品及食品工业。 醛、酮分子间不能形成氢键，其沸点比分子质量相近的醇和羧酸要低， 但由于醛、酮一般为极性分子，所以沸点比相应的烷烃和醚类要高。 三、溶解性 由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛、 酮易溶于水，例如，甲醛、乙醛、丙醛和丙酮都可与水混溶。 随着醛、酮中烃基的比例增大，水溶性迅速降低，含6个碳以上的醛、酮 几乎不溶于水，但可溶于乙醚、甲苯等有机溶剂中。 第三节 ??醛酮的结构和化学性质 醛、酮化学性质非常活泼，能发生多种反应。结构决定性质，性质反 映结构，羰基是醛、酮的官能团，在学习醛、酮的化学性质之前，掌 握羰基的结构是十分必要的。 一、羰基的结构和反应的基本特征 醛和酮的羰基碳与氧均为sp2杂化，碳原子的3个sp2杂化轨道分别与氧 及其它2个原子形成3个σ键。羰基碳和氧各剩下1个未杂化的p轨道， 且彼此平行重叠，形成π键。 因此，羰基的碳氧键是由1个σ键和1个π键构成的。 羰基氧原子上还有两对孤对电子，它们分布在另外两个sp2杂化轨道上。 为什么羰基具有较高反应活性？ 1、与羰基碳原子直接相连的三个原子处于同一平面，平面构型对试剂 进攻的位阻较小。 2、由于氧原子的电负性比碳大，成键电子，特别是π电子偏向于氧原子 一边，所以羰基具有较大的极性。 羰基作为一种不饱和键，与碳碳双键一样，主要的化学反应是加成。 但羰基C=O与C=C在结构上有两个重要的差别： 1、氧原子带有孤对电子； 2、氧的电负性比碳强。碳原子带部分正电荷，氧原子带部分负电荷， 加成试剂的负性部分总是和羰基碳结合，而正性部分则与氧结合。 我们知道，在碳碳双键上的加成是亲电的，即试剂的正性部分（亲电试剂） 先进攻π键，与其中一个双键碳（电子密度较高的碳）结合后，形成碳正 离子，后者再与试剂的负性部分结合而完成反应。 那么试剂对羰基的加成情况如何呢？是亲电的，还是亲核的？ 可以设想两种可能：第一种是试剂的负性部分（亲核试剂）先进攻羰基， 形成氧负离子中间体；第二种是正性部分先进攻氧，形成碳正离子中间体： 碳正离子中的碳原子外层只有6个电子，是一种不稳定的粒子。