2 1定量分析中的误差.ppt

* （2） 提高测定结果的准确度 ① 检验和消除系统误差 对照试验：采用与被测试样组成相近，含量已知的标准试样，用同样的方法与被测试样同时进行测定。 空白试验：是指除了不加试样外，其他试验步骤完全一样的实验，所得结果称为空白值。 回收试验：是在测定试样某组分含量(x1)的基础上，加入已知量的该组分(x2)，再次测定其组分含量(x3)，根据所得试验数据由下式计算回收率： 对常量组分，要达到99%以上，对微量组分90%～110%。 ② 适当增加平行测定次数以减小偶然误差 * （3）控制测量的相对误差 常规滴定管的最小刻度只精确到0.1mL(后面的读数是估计值)。 滴定分析的相对误差在所要求的±0.1%以内。 控制滴定体积：V=±0.02mL/±0.1%=20 mL。 * 3.公差 在分析结果和质量管理中也常见到用“公差”（或允许差）的表示方法。公差在生产部门多有采用。 在我国分析方法的国家标准中，也经常看到某方法的允许差。 如光度法测定铸铁中的磷（P）。 方法规定： 当P含量≤0.050%时，允许差为0.005%； 当P含量在0.051%～0.15%时, 允许差为0.01%。 * 内容选择 2.1 定量分析中误差的基本概念 2.2 定量分析数据的评价与显著性检验 2.3 有效数字及其运算规则 2.4 分析质量保证与控制 2.5 标准曲线的回归分析 结束 * 第二章 定量分析中的误差与数据处理 2.1.1 误差、误差的分类及其特点 2.1.2 偶然误差分布的数理统计规律 2.1.3 置信度与置信区间 2.1.4 误差的传递及提高测定准确度的方法 第一节 定量分析中误差的基本概念 * 本章教学基本要求 1．掌握误差的表示方法。 系统误差与偶然误差的特点，减免与判别的方法；精密度与准确度的定义、作用与两者关系；置信度与置信区间的定义及计算；数据取舍方法。定量数据的评价方法；有效数字的概念，运算规则及数字修约规则。 2．提高分析结果准确度的方法与途径。 3．分析质量保证与控制。 4．了解随机误差的分布特征——正态分布；误差的传递。 * 2.1.1 误差、误差的分类及其特点 误差是客观存在的。一个没有标明误差的测定结果，几乎是没有用处的数据。 1. 误差与准确度 误差(error)是指测定值与真值(true value)之差，用来表征测定结果偏离真值的程度。 真值：在观察的瞬时条件下，质量特征的确切数值（真值不为人们所知，实际工作中通常用标准值来代替 ）。 误差的大小：用绝对误差Ea(absolute error)和相对误差Er(relative error)来表示。 * 分析结果的衡量指标 准确度──分析结果与真实值的接近程度。 准确度的高低用误差的大小来衡量。 绝对误差： Ea＝x－μ 相对误差： * 2．偏差与精密度 偏差和误差都有正负 (偏高或偏低）之分。 误差和偏差是两个不同的概念。 偏差的大小反映了测定值的重现性，一组平行测定值之间相互接近的程度定义为精密度（precision）。精密度的大小用偏差来表示，偏差大，精密度低。 相对偏差： 偏差 ──指个别测定值与平均值之间的差值。 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度。 精密度的高低用偏差来衡量。 绝对偏差： di ＝ xi－ * 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 3. 准确度和精密度的关系 * 相对偏差和绝对偏差在分析中的应用 a 基准物：硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381 g·mol-1 碳酸钠 Na2CO3 M=106.0 g·mol-1 选哪一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其他原因，只考虑称量因素） b：如何确定滴定体积消耗量？ 0～10mL； 20～25mL； 40～50mL * （1）平均偏差和相对平均偏差 平均偏差（average deviation）又称算术平均偏差： 4. 有关偏差的基本概念与计算 相对平均偏差： 平