14、羧酸衍生物yang.pptVIP

* 练习：从 合成 解： * IR： 2220～2260 cm-1 有特征吸收。 命名： 丙腈 乙腈 丙烯腈 己二腈 制备： + + 七. 腈 （Nitriles） 腈 异腈 * 反应： 1. 加氢 2. 加水 用途： 制备胺。 + 或 * 机理：酸催化 + * 碱催化： + + 注： * 特点：既可酸催化又可碱催化，那么其它正离子、 负离子均可作用。 例： 机理： * + 例： + 里特（Ritter）反应 叔醇中的 被 取代 * 3. 加醇 + 机理： 反应过程： * + 质子转移 * 4. 加格利雅试剂 质子转移 * + 练习： 1. 合成 * + 化合物A（C5H6O3），与乙醇作用得到2个互为异 构体的化合物B和C，B、C分别与SOCl2作用后， 再加入乙醇中都得到同一化合物D。推测A～D 结构，并写出有关反应式。 2. 推结构 * A B或C B或C * D * 练习：从 合成 * I2 * 有机玻璃制备： 甲基丙烯酸甲酯 聚合 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯 一、丙二酸二乙酯的制备 丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味，熔点-50℃，沸点198.8℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。丙二酸二乙酯是合成取代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中具有广泛用途。 二、丙二酸二乙酯的性质 三、 丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧酸等）。 具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形成稳定的碳负离子，所以它们还可以和羰基发生一系列亲核加成。 分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂，分两次引入。反应式如下： 2-乙基-3-苯基丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。 例如: 由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸 乙酰乙酸乙酯 结构特征： 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。 乙酰乙酸乙酯又称β-丁酮酸乙酯，简称三乙。是无色透明具有果香味的液体，沸点180℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。 一、乙酰乙酸乙酯的制备 二、乙酰乙酸乙酯的性质 (1) 特性 ①乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 （酮式结构） （烯醇式结构） 这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动态平衡现象，叫做互变异构现象。　 例1：由乙酰乙酸乙酯合成 （2）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团后，再经酮式分解或酸式分解， 得到不同结构的酮或酸等化合物。 例2：合成 说明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少用，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。 * 练习1：完成反应 例： * 练习2：用指定原料及必要的试剂合成 1. 从苯合成 2. 从两个碳化合物合成 解： Friedel-Crafts 酰基化C6H6 + HCOCl (AlCl3)== C6H5CHO + HCl 再通过克莱门森或黄鸣龙还原即得目标产物 苯 氯甲基化C6H6 + HCHO + HCl (ZnCl2,333K)== C6H5CH2Cl (79%) + H2O先在ZnCl2的催化下，发生苯环的烷基化反应，生成苄醇。苄醇上的羟基在ZnCl2和HCl的存在下继续被转化成氯代。也就是说，这个反应生成的是氯化苄。这个反应又叫氯甲基化反应。 C6H5CH2Cl SOCl2 环乙醚 H+ 氧化 Mg, Et2O NH2CH3 TM C6H5CHO LiAlH4 PCl3 SOCl2 环乙醚 H+ 氧化 Mg, Et2O NH2CH3 TM * 4. 酸解（acidolysis） + 酰氯、酐、酯和酰胺与另一羧酸一起加热，都得到平衡混合物。 + * 用途：① 酰氯在吡啶存在下酸解可以制备单酐 例： + + 96%~98% 而用下列方法可以制备混合酐： + 混酐 * 例： + + 60% ② 三氟乙酐酸解形成的混酐是一个良好的酰化试剂 + + 三氟乙酐 混酐 * 三氟乙酸形成的混酐是一个良好的酰化试剂，在合成上用处很大。 例：酚不易和酸形成酯