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高分子合成工艺学赵蕴慧老师部分
第一章绪论说明高分子合成材料的生产过程原料准备与精制过程催化剂(引发剂)配制过程聚合反应过程分离过程聚合物后处理过程回收过程此外,三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备第二章石油化工原料路线,裂解制备烯烃芳烃等石油化工包括开采、炼制、裂解等步骤石油裂解生产烯烃:原料:主要是液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分等,并含有乙烷、丙烷、丁烷的可液化天然气等。装置:大规模装置多数是管式裂解炉。为避免裂解管内结焦,须采用沸点较低的油品。过程:液态烃在水蒸汽存在下,于750~820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。另外还包括精制过程分离过程等等。产品:产品成分复杂,包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、裂解汽油等。主要产品:乙烯,收率25~26%;丙烯,收率16~18%; C4馏分,收率11~12%。石油裂解生产芳烃:原料:用全馏程石脑油(沸点<220℃的直馏汽油)于管式炉中,820℃下裂解生产芳烃。过程:在催化剂的作用下,包括以下四种主要反应:①环烷烃脱氢;②烷烃脱氢环化;③异构化;④加氢裂化。产品:苯、甲苯、二甲苯等芳烃,混合芳烃收率为石脑油总量30~33%由C4馏分制取丁二烯:途径:(1) 由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯;(2) 用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。还包括萃取精馏等过程第三章自由基聚合工艺基础1. 自由基聚合所用引发剂有哪些类型,说明各自特点。有机过氧化物:过氧化物类引发剂具有氧化性,易使(甲基)丙烯酸酯类单体氧化而变色。过氧化类引发剂易燃易爆,贮存和使用时的安全要求较高偶氮化合物对产品色泽要求较高时,应使用偶氮类引发剂。偶氮类引发剂的毒性较大,作为医用材料时不易采用。氧化-还原引发体系:适用于低温反应体系,在低温下引发效率仍然较高。2:均相与非均相悬浮聚合中粒子形态的区别及形成过程,悬浮聚合的流程及后处理方法?均相聚合,产物为透明圆球状颗粒非均相聚合生成颗粒不规则、不透明流程:反应组分的准备,聚合,过滤水洗,干燥,包装是,成品后处理:(1). 回收未反应单体:气态单体减压即可;常压下液态单体则较长时间加热;单体也可与水共沸脱出。(2). 离心分离:经离心机脱水、洗涤后得到湿树脂颗粒。用粉状无机物作为分散剂时,用稀酸洗涤去除。(3). 干燥:一般用气流式干燥塔,对于表面粗糙有空隙的产物,则用沸腾床干燥器或转筒式干燥器进一步干燥。3说明乳液聚合生产中的化学组成、操作方式及特点。乳液聚合的组成:单体、乳化剂、反应介质、引发剂、分子量调节剂、电解质、终止剂等;合成橡胶中还要加入防老剂、填充油等。操作方式包括间歇操作、半连续操作、连续操作。间歇操作工艺特点聚合体系放热很不均匀,反应受冷却系统的限制;生产共聚物时,较难控制组成;多种因素对胶乳粒径分布加宽有影响。半连续操作工艺特点a.可用加料速度控制聚合速度和放热速度;b.可控制共聚物组成和所得胶粒颗粒形态,使颗粒形态均一;c.后添加单体的方式容易通过反应过程中易凝聚的阶段,生产高固含量胶乳;d.后加单体的方式易产生支链。连续操作工艺特点a. 多釜串联连续操作,聚合全过程中各釜放热量稳定、易控制;b. 单位体积反应釜生产能力高于间歇或半连续法,产品性能稳定;c. 胶乳粒径和分子量分布窄;d. 除第一聚合釜,部分单体可在其他聚合釜进料,可提高生产能力,减少“结垢”,提高固含量。4种子乳液聚合:a.工业上采用种子乳液聚合方法为提高产品乳液中固体微粒粒径。b. 在聚合物的胶乳粒子存在下,聚合过程中不生成新的胶乳粒子,而在原有粒子上增长,原有粒子好似“种子”一样进行聚合。c. 物料配比和反应条件必须控制适当。实用意义:聚氯乙烯糊用树脂第四章离子聚合反应及其工业应用工业应用:聚异丁烯,低分子量聚异丁烯,丁基橡胶催化:Ziegler-Natta催化剂;氧化铬-载体催化剂(Phillips催化剂);过渡金属有机催化剂-载体催化剂。配位聚合反应及其工业应用高密度聚乙烯、聚丙烯离子聚合或配位聚合工艺:原料制备,催化剂制备,聚合工艺过程催化:Ziegler-Natta催化剂;氧化铬-载体催化剂(Phillips催化剂);过渡金属有机催化剂-载体催化剂。第五章PET树脂生产主要反应条件。混合釜:T=30~40℃t=45~60min酯化釜I:T=250~260℃t=1.5~2.0hp=(1.5~2.0)×105Pa酯化釜II:T=255~270℃t=1h45minp=(0.5~1.0)×105Pa前缩聚釜:T=265~275℃t=1~1.5hp=0.5~0.8Pa中缩聚釜:T=275~280℃t=50~60minp=0.05~0.08Pa后缩聚釜:T=280~285℃t=60~80minp=0.01~0.02Pa2典型线型缩聚物生产工艺:熔融缩聚:原
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