第四章烯烃.pptVIP

　　由于乙硼烷在空气中能自燃，一般不预先制好。而把氟化硼的乙醚溶液加到硼氢化钠与烯烃的混合物中，使B2H6一生成立即与烯烃起反应。 与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。 硼氢化-氧化反应制备反马氏规则的醇 5、烯烃的二聚 碳正离子的反应 二、催化氢化 、催化剂氢化热及烯烃的稳定性 常用的催化剂： 铂黑（Pt）, 钯粉（Pd） ,Raney Ni 氢化热与烯烃的稳定性 1mol 不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息. ①催化剂的作用：降低烯烃加氢的活化能。 ②可能机理：烯烃和一分子氢被吸附在催化剂表面，并释放出能量。能量的释放减弱了烯烃π键和氢分子的σ键，从而促使两个新的碳氢键形成，烷烃自催化剂表面解吸附，再吸附新的反应物分子，加氢反应是在碳碳双键的同侧进行。 即 顺式加成 结论: 反式异构体的稳定性较高 双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定 廊坊师范学院化学与材料科学学院－有机教研室 第 四 章 单 烯 烃 (Monoene olefin hydrocarbon) 1.掌握烯烃的同分异构体及命名。 2.掌握烯烃的分子结构、sp2 杂化、π键。 3.掌握烯烃的化学性质。 4.掌握烯烃的亲电加成反应历程和游离基加成反应历程及 自由基加成反应历程 。 5.掌握烯烃的制备方法 。 6.了解烯烃的来源及重要代表物－乙烯、丙烯。 教学目的和要求 4.1 烯烃的结构和异构 烯烃为不饱烃，通式为 CnH2n，乙烯是最简单的烯烃。 C=C键由一个σ 键和π键组成，烯碳为sp2杂化。 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 1.π键的特点：  ⑴ π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。C=Cπ键的键能等于264.4kJ/mol。[610（C=C键能）-345.6(C-C键能)]小于C-C单键的键能345.6kJ/mol. ⑵ π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。 由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较小。 2.C=C和C-C的区别：  ⑴ C=C的键长比C-C键短。  两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长0.154nm。⑵ C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个 Py轨道不能重叠，π键便被破坏。  3. 双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。 4、烯烃的同分异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳干异构，双键位置不同引起的位置异构（position isomerism），及双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构 (由于双键不能自由旋转产生了另一个异构现象--顺反异构) 。 CH3CH2CH=CH2???? CH3CH=CHCH3?????????? 碳链异构 双键位置异构? 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯 当烯烃的两个双键碳原子各连有不同取代基时, 会产生顺反异构。 顺- 2 -丁烯 反- 2 -丁烯 4.2 烯烃的命名  （一）烯烃的系统命名法1.选择一个含C=C双键的最长的碳链为主链。 2.从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号。 3.双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中位次较小的一个，放在母体烯烃名称的前面。 4.其他同烷烃的命名原则 如：2，4-二甲基-2-己烯 烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 丙烯基（1-丙烯基） 异丙烯基 烯丙基 (甲)顺反命名法 （二) 几何异构的表示-----顺反(Z\E)命名法  顺-2-戊烯 反-2-戊烯 但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时, 则难用顺反命名法命名。 (乙) Z , E － 命名法 1.次序规则： 与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列, 大者 “较优”。 (b) 如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同, 则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优” 基团为止。 (c) 当基团含有双键和三键时, 可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。 优先顺序： 2. Z,E — 命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称 Z 式；处于异侧时，称 E 式。 (E)