第1章_色谱分析法和气相色谱法 终版_20160503233532.pptVIP

4.温控系统 温度是色谱分离条件的重要选择参数； 气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制 温度. 气化室：保证液体试样瞬间气化，一般比分离室温度高50 - 100度； 分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离 室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在 最佳温度下分离； 检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝； 分离室的温度控制方式有恒温和程序升温二种。 对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 程序升温: 恒温和程序升温分析烃类化合物 5.检测和数据处理系统 这个系统是指样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进入检测器，检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 1 热导检测器（TCD） (1)热导检测器的结构 池体: 一般用不锈钢制成. 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨 丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分 的载气流过，则连接在 紧靠近分离柱出口处。 2.2 常用检测器 (2) 检测原理 平衡电桥 钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 无电压信号输出,记录仪走直线（基线）。 进样后: 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 不同气体有不同的热导系数 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s 2. 氢火焰离子化检测器（FID） 氢火焰离子化检测器是以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 特点: 1, 能检测大多数含碳有机化合物； 2, 灵敏度很高，比热导检测器的灵敏度高约103倍； 检出限 低，可达10-12g·S-1； 3, 是目前应用最广泛的色谱检测器 之一。 缺点： 不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 3.电子捕获检测器(ECD) 特点:电子捕获检测器是一种选择性很强的检测器, 目前分析 痕 量电负性有机物最有效 的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等的物质）的检测有很高灵敏度（检出限约1O-14g/ml）。 缺点: 线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。 应用:电子捕获检测器已广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析，以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中。 4.火焰光度检测器(FPD) 火焰光度检测器，又称硫、磷检测器，它是一种对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器，检出限可达10-12g·S-1（对P）或10-11g·S-1（对S）。 这种检测器可用于大气中痕量硫化物以及农副产品，水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。 2.3 检测器性能评价指标 灵敏度（S） ： S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 检测限（D）： 恰能产生相当于3倍噪音（3RN）的信号时，单位时间内 进入检测器的量。 D= 3RN / S