第21章热学.pptVIP

宏观和微观 热力学系统与外界 热力学研究的对象----热力学系统. 它包含极大量的分子、原子。 以阿佛加德罗常数 NA =6.02× 计。 热力学系统以外的物体称为外界。 §21-4 气体动理论的压强公式 §21-5 温度的微观解释 温度的统计意义 例3: §21-6 能量均分定理 理想气体的内能 2. 麦克斯韦速率分布律 §21-9 分子平均自由程 碰撞、自由程 说明：平均自由程与分子有效直径的平方及单位体积内的分子数成反比，与平均速率无关。 平均自由程与压强成反比，当压强很小, 有可能大于容器线度，即分子很少与其它分子碰撞，不断与器壁碰撞，其平均自由程即容器的线度。 平均自由程 平均碰撞频率 解:按气体分子算术平均速率公式 算得 按公式 p=nkT 可知单位体积中分子数为 例题 求氢在标准状态下，在1s 内分子的平均碰撞次数。已知氢分子的有效直径为2?10-10m。 平均自由程 平均碰撞频率 即在标准状态下，在 1 s 内分子的平均碰撞次数约有 80 亿次。 因此 平均自由程 平均碰撞频率 §21-10 范德瓦耳斯方程 理想气体 实际气体 压强不太高 温度不太低 忽略分子的体积与分子间的引力。 理想气体 在非常温或非常压的情况下，气体就不能看成理想气体。 1. 真实气体的等温线 CO2的实验等温线 理想气体 p V P(101325Pa) V/(m3.kg-1) 2.17?10-3 72.3 0 B A C D 液 液汽共存 汽 气 45 饱和蒸汽压（汽液共存时的压强）与体积无关。 临界点以下汽体可等温压缩液化，以上气 体不能等温压缩液化。 实际气体的等温线可以分成四个区域: 汽态区(能液化)，汽液共存区，液态区， 气态区(不能液化)。 在临界等温曲线的拐点处的温度、压强、 体积分别称为临界温度 、临界压强 和 临界体积 。 真实气体的等温线 2. 范德瓦耳斯方程 1mol 理想气体的状态方程可写成 式中Vm是每个分子可以自由活动的空间体积。 理想气体，分子无大小，故 Vm 也是容器的体积。 分子有大小时，则每个分子活动的自由空间必然小于Vm，因此可从Vm 中减去一个反映分子占有体积的修正量 b，状态方程改写为： 2.1对体积的修改 修正量b的确定 范德瓦耳斯方程 可用实验测定.从理论上可以证明,修正量b为1mol气体分子本身体积的4倍. 1mol气体分子本身的总体积为: 2.2对压强的修改 对于实际气体，分子间的引力不可忽略，因此气体分子在对器壁的碰撞时，由于受到内部气体分子的吸引而减弱对器壁的碰撞，压强将小于同种条件的理想气体的压强，引入压强修正。 引力具有球对称性，各个方向的引力因相互抵消而不考虑。 容器内部的一个分子?的受力情况：以?中心为球心，引力有效作用半径为R的球内的分子对?有引力作用。 ? 范德瓦耳斯方程 范德瓦耳斯方程 当不考虑分子间的引力作用时,气体对器壁的压强为: 考虑分子间的引力作用后, 实际器壁所受压强为 当气体分子飞向器壁与之碰撞时 2.3 范德瓦耳斯方程 修正后1mol 理想气体的状态方程可写成： 令 其中 a 为反映分子间引力的一个常量。 对质量为 M 任何实际气体范德瓦耳斯方程： 范德瓦耳斯方程 3. 范德瓦耳斯方程的等温线 与真实气体的等温线 a. 二者均有一条临界等温 曲线，在之上（温度很高） 二者比较接近。 b. 在临界等温曲线下，二者 差别比较大。真实气体有液 化过程，是一条平直的直线； 而范德瓦耳斯等温线是图示 的曲线。 CF 过热液体 BC 虚线实际气体 EF 实际不可实现 BE 过饱和蒸汽 V 范德瓦耳斯等温线 液 汽液共存 汽 气 P K A B C F` E E` F 例题: 一容积为V的电子管,当温度为T时,管内空气压强为P.求(1)管内有多少空气分子? (2)这些空气分子的平均平动动能的总和是多少? (3)平均转动动能的总和是多少? (4)平均动能的总和是多少? (空气分子视为刚性双原子分子) 分析: P=nKT N=nV (2) Et=N·3/2KT (3) Er=N·2/2KT (4) Ek=N·5/2KT 例题:一气缸有一定量理想气体,其分子平均碰撞频率Zo。(1)若分子热运动的平均速率v，求分子平均自由程?o；（2）保持气体温度不变，使气缸容积增大一倍，求此时气体分子的平均碰撞频率Z和平均自由程? P