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《高等结构分析》 X-ray单晶结构部分思考题 什么叫单晶结构分析？ 它可以解决什么问题？ • 当X射线作用于单晶体上时，入射的X射线由于晶体三维 点阵引起的干涉应，形成数目众多，波长不变，在空间 具有特定方向的衍射，这就是X射线衍射。 • 测量出这些衍射的方向和强度，并根据晶体学理论推导 出晶体中原子排布的情况，就叫做X射线衍射分析。 • X射线单晶结构分析是一门以物理学为理论基础，以计 算数学为手段来研究晶体结构与分子几何的交叉学科 单晶结构分析可以提供一个化合物在固态中所有原子 的精确的空间位置，包括原子的连接方式，分子构型 与准确的键长键角等数据，另外还可以从中获得化合 物的化学组成比例，对称性以及原子或者分子在三 维空间的排列、堆积等情况。 单晶X射线衍射结构分析依据什么原理？衍射 方向和什么结构信息联系在一起？衍射强度 决定于什么？原子的位置和分布如何得到？ 晶体中由原子组成的点阵 在三维空间有序排列，因 此类似于光线和光栅的作 用，晶体能对波长和晶格 间距相若的射线相互作用， 产生相干现象，X射线照 射到晶体上就会产生衍射 效应，其衍射的方向和强 度也就是衍射花样决定于 晶体的内部结构及其周期 性。 衍射线 方向 强度 晶胞中原子的 衍射指标hkl 分数坐标参数 (x,y,z) 单晶结构解析基本原理 F exp(i ) hkl hkl 电子密度函 数 原子坐标等 1   xyz Fhkl cos[2(hx ky lz)] i sin[2(hx ky lz)] V hkl 什么叫原子因子？什么叫结构因 子？什么叫结构振幅？结构因子 与结构振幅间存在什么关系？ 原子因子 将原子中不同空间位置对X射线衍射的贡献加和起来，就是原 子的散射因子，记做f 。 结构因子和结构振幅        F f [cos2 (hx ky lz ) i sin(hx ky lz )] i i i i i i i F F exp(i ) hkl hkl hkl 晶胞中任何不在原点的原子均有i原子类似的贡献，在考虑到每个原子对应的相角差 不一样的情况下，晶胞中所有原子的贡献加和起来就叫做结构因子F。 为什么说位相问题是解决晶体结构 分析的关键？简述单晶结构的主要 解析方法。 解决相角问题的方法 • Patterson方法 适用于含一个重原子的结构 • 直接法 运用数学方法，利用不同衍射点的强度的 关系，从大量衍射强度数据中直接找出各 个衍射点的相角，从而达到解析晶体结构 的目的。 何谓倒易点阵？何谓反射球？使用 它们可解释哪些问题？倒易空间的 对称性与晶体空间的对称性有何差 异？