液态混合物和溶液-物理化学-课件-05.ppt

一、理想液态混合物中任一组分的化学势 设温度T 时，溶液与其蒸汽达到平衡，溶液中组分B的化学势与气相中B的化学势相等，气相看作混合理想气体，有： 式中pB为组分B的分压，组分B符合拉乌尔定律，有 当p p?时， (4-17) 得 ：B的标准化学势。规定温度为T，压力为Pθ时的纯液体为标准态。 任一组分在全部组成范围内化学势都符合（4-17）的液体混合物称为理想液态混合物 理想液态混合物的混合性质 等温等压下： 混合过程吉布斯函数减少，即ΔmixG0 结论：定T定p下混合成理想液体混合物为自发过程 混合过程为熵增大的过程。即ΔmixS0 没有混合热效应，即ΔmixH=0 混合前后体积不变。即ΔmixV=0 二、理想稀溶液中组分的化学势 xA≈1, xB +xC + xD+······ ≈0 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … T恒定，平衡态 溶剂服从拉乌尔定律： 溶质服从亨利定律： 1.溶剂的化学势 为标准化学势，标准态为纯A(l)在T，Pθ下的状态。 (4-18) Henry定律 2.溶质的化学势 (1)溶质组成用xB 表示时溶质的化学势： 溶质B的标准化学势。 标准态：处于溶液T，pθ(p)下的假想态纯液体B (假想此时仍服从亨利定律)。 （2）溶质组成用bB表示时溶质B的化学势 Henry定律 溶质B的标准化学势。 标准态：溶液T，pθ(p)下，在bB /bθ=1( bθ＝1 mol/kg)时，仍服从Henry定律的的假想态B。 * * 第四章 液态混合物和溶液 溶液（solution）(混合物） 广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液(混合物） 。 溶液和混合物的区别： 溶液有溶剂和溶质之分而混合物没有；对溶液中的溶剂和溶质采用不同的研究方法，而对混合物则采用同一的研究方法。 以物态分 气态溶液（如空气）、 固态溶液（如金属固熔体） 液态溶液。 以溶质的导电性分 电解质溶液 非电解质溶液。 溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 混合物（mixture） 多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，（一视同仁）这种体系称为混合物，也可分为气态混合物（如空气）、液态混合物（如石油）和固态混合物（如合金）。 §4.1 液态混合物及溶液组成的表示方法 在液态的非电解质溶液中，对于混合物中任一组分B的浓度表示法主要有如下七种： 质量浓度 质量分数 物质的量浓度 摩尔分数 体积分数 质量摩尔浓度 摩尔比 B的质量浓度： 单位：kg·m-3 B的质量分数： B的百倍质量分数： B的物质的量浓度： 单位：mol·m-3 3 1 2 3 3 B的摩尔分数： B的质量摩尔浓度： 单位：mol·kg-3 B的摩尔比： xB多用于液相组成， yB多用于气相组成 B的体积分数： 4 3 5 6 3 7 §4.2 拉乌尔定律和享利定律 在一定的温度下 PA PA* A（g） PA* A（L） PA A+B 在一定温度下,稀溶液中溶剂的蒸汽压PA等于纯溶剂的蒸汽压PA*与其溶液中纯溶剂的摩尔分数xA的乘积用数学式可表示为： PA= PA* xA (4-1) 一：拉乌尔定律－溶剂的气液平衡规律 2、计算XA所依据的液相溶剂分子必须与平衡气相中的溶剂分子有相同分子结构 1、拉乌尔定律适用于稀溶液中溶剂；对于溶质浓度趋于零的无限稀溶液拉乌尔定律严格适用. 注意： 其它形式的拉乌尔定律： 1.对于由A和B组成的双组分系统，xA=1-xB, PA=PA*（1-xB） PA*- PA=ΔPA= PA*xB (4-2) 2.若溶质不止一种，则 溶剂的蒸汽压下降与溶质的摩尔分数成比例。 (4-3) 二、亨利定律－溶质的气液平衡规律 在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度与该气体的平衡分压pB成正比。用公式表示为： kx,B（ kb,B、 kw,B）—亨利系数，kx,B? kb,B ? kw,B 一定温度压力下与溶剂、溶质及组成表示的选择有关。 亨利定律的使用，要求B组分在气、液两相有相同的存在形态(无解离、无聚合)。 三、拉乌尔定律与亨利定律的应用 测定非挥发性溶质的