滴定分析法-酸碱滴定zyl3.17.ppt

第三章 酸碱滴定法 第一节 概述 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 本章重点内容(第二段) 滴定曲线绘制, pH值计算, 指示剂选择, 判断被测物能否准确滴定, 滴定结果计算和滴定误差计算 第二节 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 二、酸碱指示剂的变色范围* 讨论：Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 （续前） 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn] 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量 尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定次序 (无色→有色，浅色→有色) 四、关于混合指示剂 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变色范围窄 第三节 酸碱滴定曲线及指示剂选择 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 多元酸（碱）的滴定 一、酸碱滴定反应常数Kt 讨论： 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt大小 强酸强碱的反应程度最高 弱酸弱碱反应程度较差 Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb Ka或Kb是影响酸碱滴定的最重要因素 二、强酸强碱的滴定 （一）强碱滴定强酸 NaOH（0.1000mol/L）→HCL（0.1000mol/L, 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 续强碱滴定强酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0： 续前 （3）Vb = Va（SP）： （4）Vb ＞ Va ：SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL 续强碱滴定强酸 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCL ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 续强碱滴定强酸 3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围 用途：利用滴定突跃指示终点 续强碱滴定强酸 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 续强碱滴定强酸 讨论 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 （二）强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCL标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 三、一元弱酸（碱）的滴定 （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱 （一）强碱滴定弱酸 NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 续强碱滴定弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 HAc 续强碱滴定弱酸 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 续强碱滴定弱酸 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-] ↑ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，pH急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 续强碱滴定弱酸 3．影响滴定突跃的