旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数-新乡学院.pptVIP

最大气泡法测定溶液的表面张力 目的要求 1. 测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和乙醇分子的横截面积。 2. 了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。 3. 掌握用最大气泡法测定表面张力的原理和技术。 仪器与试剂 恒温装置 一套 烧杯（25 ml） 一个 带有支管的试管（附木塞） 1支 毛细管（半径为0.15mm~0.20mm)1根 容量瓶（50ml)8支 数字式微压差测量仪 1台 实验步骤 1.安装仪器：洗净仪器并按图装置。对需干燥的仪器作干燥处理。 2.配置乙醇溶液： 分别配制0．02mol/L，0.05mol／L，0．10mol／L，0．15mol／L，0.20mol／L，0．25mol／L，0．30mol/L，0．35mol/L乙醇溶液各50mL。 3. 调节恒温为25℃。 数据处理 1.由附录表中查出实验温度时水的表面张力，算出毛细管常数K。 2.由实验结果计算各份溶液的表面张力 ?,并作 ?~c曲线。 3.在?~c曲线上分别在0．050mol/L，0．100mol／L，0．150mol／L，0．200mol／L，0．250mol／L和0．300mol／L处作切线，分别求出各浓度的 值，并计算在各相应浓度下的Γ。 4. 用c/ Γ对c作图，应得一条直线，由直线斜率求出 Γ ∞。 实验注意事项 1.测定用的毛细管一定要洗干净，否则气泡可能不能连续稳定地流过，而使压差计读数I不稳定，如发生此种现象，毛细管应重洗。 2.毛细管一定要保持垂直，管口刚好插到与液面接触。 3.杂质对的影响很大，配制溶液应使蒸馏水。 4.应读出气泡单个逸出时的最大压力差。 5.与温度密切相关，应使表面张力仪浸入恒温槽的水中。 讨论 1.若毛细管深入液面下Hcm，则生成的气泡受到大气压和的静液压。如能准确测知H值，则根据 来测定值。但若使毛细管口与液面相切，则H＝0，消除了项，但每次测定时总不可能都使H＝0，故单管式表面张力仪总会引入一定的误差。 2.测定表面张力的方法很多，如毛细管升高法、滴重（体积）法及圈环法等。 思考题 1.用最大气泡法测定表面张力时为什么要读最大压力差? 2.如果毛细管末端插入溶液中进行测量行吗？为什么？ 3.本实验中为什么要读取最大压力差？ * * 新乡学院化学与化工学院 物理化学教研室 基本原理 1. 表面自由能 物体表面分子和内部分子所处的境遇不同，表面层分子受到向内的拉力，所以液体表面都有自动缩小的趋势。如果把一个分子由内部迁移到表面，就需要对抗拉力而做功。在温度、压力和组成都恒定时，可逆地使表面增加ΔS所需对体系做的功，叫表面功，可表示为： -A=ΔG=σΔS σ称为表面自由能，单位为J/m2。若把σ看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力，通常称为表面张力。 2. 溶液的表面吸附 在指定的温度和压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关,从热力学方法可知它们之间的关系遵守吉布斯吸附方程: 根据能量最低原则,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层溶质的浓度比溶液内部大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,表面层中的浓度比内部的低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。 Γ为表面吸附量(单位:mol·m-2 );T为热力学温度(单位:K);C为稀溶液浓度(单位:mol·dm-3 );R为气体常数。 称为负吸附; 称为正吸附; 在σ-C曲线上任选一点i作切线,即可得该点所对应浓度Ci 的斜率， 再由上式可求得不同浓度下的Γ值。 乙醇是表面活性物质,能降低溶剂的表面张力,它们在水溶液表面的排列情况随浓度不同而异:当浓度小时,分子可以平躺在表面上;浓度增大时,分子的极性基团取向溶剂内部,而非极性基团基本上取向空间;当浓度增大到一定程度时,溶质分子占据了所有表面,就形成饱和吸附层。 以表面张力对浓度作图,可得到σ-C曲线,从图中可以看出,在开始时σ随浓度的增加而迅速下降,以后的变化比较缓慢。 式中:Γ∞ 是饱和吸附量，K是常数，将上式取倒数可得: 3. 饱和吸附与溶质分子的横截面积 在一定的温度下，吸附量与溶液浓度之间的关系由Langmuir等温式表示： 作(C/Γ)-C图,直线斜率的倒数即为Γ∞ 。 如果以N代表1m2 表面上溶质的分子数,则有:N=Γ∞ L 因此,若 测得不同浓度下溶液的表面张力,从σ-C曲线上求出不同浓度的吸附量Γ,再从(C/Γ)-C直线上求出Γ∞ ,便可以计算出溶质分子的横截面积σB 。 可得每个溶质分子在表面上所占据的横截面积: σ= 1/(ΓΓ∞ )