核磁共振-RJ.pptx

核磁共振;1;第一节 核磁共振基本原理;1、原子核的自旋;核的自旋现象，用自旋量子I表示，I值与原子核的质量A和核电荷数（质子数或原子系数）Z相关。;I≠0的原子核→都具有自旋现象→产生磁距(μ)， μ与自旋角动量P有关。;2、核磁共振现象;当自旋核处于磁场强度为H0的外磁场中时，除自旋外，还会绕H0运动。;磁距μ的取向在外磁场中是量子化的。自旋核在外磁场作用下只可能有2I+1个取向，用自旋磁量子数m来表示：; I=1/2的自旋核，共有两种取向; I=1的自旋核，共有三种取向;原子核的每一种取向都代表了核在该磁场中的一种能量状态：;θ = 0°时，Em最小，θ = 180°时，Em最大。所以与外磁场顺向排列的核能量较低；逆向排列的核能量较高。它们之间的能量差为△E。一个核要从低能态跃迁到高能态，必须吸收△E的能量。;让处于外磁场中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射，当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射然后跃迁到高能态。这种现象称为核磁共振，简称NMR。; 1H核磁共振，简称PMR，也表示为1H-NMR。 13C核磁共振，简称CMR，也表示为13C-NMR。;氢原子核在外磁场中有两种取向：;只有当电磁波辐射能等于1H的能级 差时，才能发生1H的核磁共振。;要使ν射= ν0：;3、饱和和弛豫;1H核可以通过非辐射的方式从高能态转变为低能态，这种过程称为弛豫。正因为如此，在正常测试情况下不会出现饱和现象。;处于高能态的核通过交替磁场将能量转移给周围的分子，即体系往环境释放能量，本身返回低能态。自旋晶格弛豫降低了磁性核的总体能量，又称为纵向弛豫。;两个处在一定距离内，进动频率相同、进动取向不同的核互相作用，交换能量，改变进动方向的过程。自旋-自旋弛豫未降低磁性核的总体能量，又称为横向弛豫。;第二节 核磁共振仪;第三节 氢谱;1、化学位移;乙酸乙酯的氢谱;屏蔽效应;核外电子对核产生的这种作用叫做屏蔽效应。与屏蔽较少的质子相比，屏蔽多的质子对外磁场感受较少，将在较高的外磁场强度下才能发生共振吸收。;若感应磁场与外磁场平行排列，则质子感受到的有效磁场效应是外磁场强度加上感应磁场强度，这种作用称为去屏蔽效应。;在相同频率电磁辐射波的照射下，不同化学环境的质子所受的屏蔽效应各不相同，因此它们发生核磁共振所需的外磁场强度也各不相同，即发生了化学位移。;化学位移的表示;影响化学位移的因素;（1）电负性 电负性大的原子（或基团）吸电子能力强，1H附近的吸电子基团使质子峰向低场移（左移），给电子基团使质子峰向高场移（右移）。;（2）各向异性效应 分子中某些基团的电子云排布不呈球对称时，它对邻近的1H核产生一个各向异性的磁场，从而使某些空间位置上的核受屏蔽，而另一些空间位置上的核去屏蔽。;乙烯的各向异性效应;乙炔的各向异性效应;苯的各向异性效应;（3）氢键 大多数情况下氢键产生去屏蔽效应，使1H的δ值移向低场。;（4）溶剂效应 同一种样品使用不同的溶剂也会使化学位移值变化。活泼氢的溶剂效应比较明显。;（5）范德华效应 当取代基与共振核之间的距离小于范德华半径时，取代基周围的电子云与共振核周围的电子云就互相排斥，使共振核周围的电子云密度降低，屏蔽效应下降，质子峰向低场移动。;特征质子的化学位移;烯烃;乙烯氢的δ值约为5.25ppm，不与芳基共轭的取代烯氢的化学位移在4.5~6.5ppm范围内变化，与芳基共轭时， δ值将增大。;一些取代基对烯氢化学位移的影响;炔烃;芳烃;苯环芳氢的δ值可以用经验公式进行估算：;卤素电负性较强，会降低直接相连的碳和邻近碳上质子所受屏蔽，质子的化学位移向低场方向移动。 影响程度：FClBrI;2、偶合常数;在分子中，不仅核外的电子会对质子的共振吸收产生影响，邻近质子间也会因互相之间的作用影响对方的核磁共振吸收，并引起谱线增多。 这种原子核之间的相互作用称为自旋-自旋偶合，简称自旋偶合。 因自旋偶合而引起的谱线增多的现象称为自旋-自旋裂分，简称自旋裂分。;自旋偶合的起因;3、积分曲线和峰面积