实验十四、硫酸盐化速率的测定.doc

实验十四、硫酸盐化速率的测定 ——碱片—重量法 碱片法测定硫酸盐化速率，不需采样动力，简单易行。由于采样时间长、测定结果能较好地反映空气中含硫污染物（主要是二氧化硫）的污染状况和污染趋势。 一、实验目的、要求 1、了解无动力采样方法。 2、学会碱片的制作。 二、实验原理 碳酸钾溶液浸渍过的玻璃纤维滤膜暴露于空气中，与空气中的二氧化硫，硫酸雾，硫化氢等反应，生成硫酸盐。测定生成的硫酸盐含量，计算硫酸盐化速率。其结果以每日在100cm2碱片面积上所含三氧化硫毫克数表示。反应方程式为： 2KCO3+SO2+O2→2K2SO4+2CO2 本方法的检出限为0.05mg SO3/(100cm2 碱片·d)。 三、仪器、设备 （1）塑料皿：内径7.2cm （聚乙烯塑料瓶盖）。 （2）塑料垫圈：厚1～2mm，外径7.2cm，内径5.0cm。 （3）塑料皿支架：将塑料皿倒挂在支架下。支架能固定塑料皿并能防止雨淋，圆环内长80mm，高28～30mm，方板长宽皆为120mm。 （4）超细玻璃纤维滤膜或49型玻璃纤维滤膜。 （5）分析天平：感量0.1mg （6）玻璃砂芯坩埚G4。 四、试剂、药品 （一）药品（实验室准备部分） （1）碳酸钾 （2）甘油 （3）盐 酸 （4）氯化钡 （5）EDTA Na2 （6）氨水 （7）1%硝银溶液 （二）试剂（学生准备部分） （1）30%碳酸钾溶液，称取75克无水碳酸钾，溶于水中，加7毫升甘油，用水稀释至250mL，贮于具橡皮塞的试剂瓶中。 （2）0.4N的盐酸溶液：量取33mL浓盐酸，用水稀释至1升。 （3）10%氯化坝溶液。 （4）EDTA—氨溶液：称取7克EDTA二钠盐，溶于水中，加5mL氨水，稀释至1升。 （5）盐酸溶液：（1+4） 五、测定步骤 （1）采样： ①碱片的制备：将超细玻璃纤维滤膜剪成直径为7cm的圆片，毛面向上，平放在150mL烧杯上，用移液管均匀滴加1mL30%碳酸钾溶液于每片滤膜上，使溶液在滤膜上扩散直径为5cm，于60℃烘干，贮于干燥器内备用。 ②将碱片毛面向外放入塑料皿中（如果光面向外会使测定结果偏低），用塑料垫圈压好边缘，装在塑料袋中携至采样现场，使滤膜向下固定在塑料甲支架上。放样和收样时，记录和核对放样地点、时间及碱片号。 （2）测定 ①沿塑料垫圈内缘，用锋利小刀刻下直径为5cm的样品膜，置于150mL烧杯中，斜靠在玻棒上，盖上表皿，小心地从烧杯嘴处滴加20mL　0.4N盐酸溶液。待二氧化碳安全逸出后，将碱片捣碎，加热至沸2～3min。 ②用少量水冲洗表皿。用中速定量滤纸滤入150mL烧杯中，过滤时应倾出上层清液，尽量不让碎碱片进入漏斗。用温水以倾注法洗涤数次，滤液和洗涤液共60～100mL。 ③将滤液加热（不得沸腾）浓缩至40mL（采暖期二氧化硫浓度高时，体积可为60～80mL）。 ④在加热条件下，搅拌并逐滴加入1mL（18～20滴）10%氯化钡溶液（开始时要快搅慢滴，以获得颗粒粗大的硫酸钡沉淀），待硫酸钡沉降后，在上层清液中加1～2滴氯化钡溶液，检查沉淀是否完全。 加热陈化30min，搅拌数次，冷却，放置2小时或过液后过滤。 ⑤将硫酸钡沉淀滤入已恒重的G4玻璃砂芯坩埚中，抽气过滤，用温水洗涤并转移沉淀入坩埚，最后用淀帚擦下杯壁上的沉淀并洗入坩埚，用温水继续洗涤沉淀直至滤液中不含氯离子为止（用1%AgNO3溶液检查）。洗涤液总体积控制在60～80mL，以减少溶解损失。 坩埚放在120～130℃烘箱中烘1.5小时，在干燥器中冷却40分钟，称量，再烘半小时，冷却，称量于恒重（二次重量之差不超过0.4mg）。 将2～3片保存在干燥器中的碱片，按同法操作，测出空白值（mg）。 用过的玻璃砂芯坩埚应及时用水冲出其中沉淀，用温热的EDTA—氨溶液浸洗后，再用（1+1）盐酸溶液浸洗，用水抽滤仔细洗净，烘干备用。 六、计算 硫酸盐化速率（SO3 mg/100cm2碱片·日） = 式中： Ws——样品碱片中测得的硫酸钡重量，mg; Wb——空白碱片中测得的硫酸钡重量，mg; S——碱片面积3.14×(2.5)2 cm2 n——碱片在大气中放置天数，准确至0.1天 七、质量控制步骤： 配制硫酸钾标准溶液，浓度范围：0.27～0.45克K2SO4/升，即0.15～0.25mgSO42-/mL。取五份溶液，每份50.00mg，按操作程序用重量法测定SO42-的含量。精密度要求：变异系数小于1%；准确度要求：相对误差小于1%。 八、注意事项 1、制备碱片时，滴加碳酸钾溶液应保证滤膜浸渍均匀，不得出现空白。 2、坩埚恒重时各次称量，冷却时间及坩埚排列顺序要保持一致，避免因条件不一致造成误差。 3、用过的玻璃砂芯坩埚应及时用水冲出其中的沉淀，用温热的EDTA—氨溶