氟化聚氨酯丙烯酸酯乳液研究进展论文.pdfVIP

·346· CP【JIACdⅦ疆砸NCE2006 氟化聚氨酯一丙烯酸酯乳液研究进展 王小君杨建军吴青云张建安昊明元 (安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室，台肥230039) 摘要本文介绍了目前国内外氟化聚氨醑-丙烯酸酯乳液的研究现状，综述了已见报道的氟化聚 氨酯．丙烯酸酯乳液的种类滞构特点，台成工艺以及性能，并指出了国内相应领域研究的不足和今后研 发的重点和发展方向。 关键词氟化聚氨酯一丙烯酸酯乳液 0引言 随着环保和能源的双重压力的加重，水性涂料以其在生产、运输和施工过程中的低能耗、低成本和低 VOC排放等特点而成为新型涂料发展的重点之一。水性聚氨酯(PU)涂料因其具有独特的两相结构而 拥有良好的柔韧性、对基材的粘附性，以及优异的抗划伤性和拉伸性，但在耐候性、机械强度、涂料的固含 量、自增稠性及成膜的光泽度方面表现不足；而聚丙烯酸酯(PA)乳液在这方面恰恰表现优异。因此，聚 氨酯．丙烯酸酯(PUA)乳液具有两者的共同优点而弥补了对方的不足，国内外学者已经大量研究了PUA 的乳液的合成方法和乳液性能及膜性能[t-3J。 在含氟化合物中，氟原子与碳原子之间形成的C—F键的键能大、氟原子的电子云对C—C键的屏蔽 作用很强。由此含氟化合物具有优异的低表面能、拒水拒油性、润滑性、耐热耐化学品性，以及抗玷污性 和良好的生物相容性。因此，氟的引入可以大幅度改善涂膜的表面性能，从而很大程度地提高了涂料的 品质，氟涂料已经成为涂料行业的研究热点之一。氟化聚氨酯．丙烯酸酯(FPUA)乳液在其自身优异的性 能的基础上又被赋予了独特的拒水拒油性和抗玷污性，已经成为新一代PUA乳液的发展代表。 1 FPIJA乳液的结构特征 目前已见报道的氟化聚氨酯．丙烯酸酯乳液的结构均有如下的特点：亲水基团由聚氨酯链段引入，而 氟链段则由丙烯酸酯引入，这样制备的FPUA乳液粒子均为A／U型结构，即壳部分由亲水性的聚氨酯链 段组成，而核部分则由疏水的丙烯酸酯链段组成；氟链段由丙烯酸酯引入主要是考虑到单体来源和合成 工艺的影响，由全氟聚醚作为原料制备FPUA乳液的过程中，在预聚阶段会出现全氟聚醚和其他亲水性 单体之间溶解度不够的问题。从聚氨酯链段和丙烯酸酯链段的结构关系来看，可以分为共聚型和非共聚 型两类。 制备共聚型FAPU乳液的方法主要为首先制备大分子单体。大分子单体的结构有两种，一种是含 有多羟基结构，可以作为二元醇同二异氰酸酯化合物发生缩聚反应；另一种则是含有不饱和活性双键结 构。可以作为乙烯基类单体发生自由基共聚合。 HyejinLim等人【4J用1，1，2，2．四氢丙烯酸十七氟癸酯(Q 酯为乙烯基单体，AIBN为引发剂，巯基乙二醇为链转移剂通过自由基共聚反应制备了带有两个羟基官 能度的，数均分子质量在2000 中国聚氯酯工业协畚第十三次年会论文集 ·347- 之所以选用甲基丙烯酸甲酯作为共聚单体，目的是增加氟化大分子单体在缩聚反应时与其他单体的 存在下发生缩聚反应，从而制备出一种共聚型AFPU乳液。 陈建兵【5]等人利用AIBN作为引发剂，巯基乙醇作为链转移剂在乙酸乙酯的存在下，以Nj氛围保护 使丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯发生自由基溶液共聚合，得到一端有OH基封端的氟 化大分子单体，结构式为： oHcH2cH2s一‘吁卜cH2)。一(a乇_cH)m—H C℃K)RF COOR HyejinLh的方法基本一致，所不同的是陈建兵等人制备的是一端OH基封端的氟化大分子单体；而 Hyejin Lim等人制备的则是双端均为OH基封端的氰化大分子单体。这样前者合成的水性氟化聚氨酯 分散体是双端均为氟化单元封端的结构，而后者的氟化单元则是以侧链形式存在的。 Min Jiang[61等则利用甲基丙烯酸羟乙酯制备了另一种结构的不舍氟基团的大分子单体。他们酋先 和TEA中和，最后水分散成部分丙烯酸酯封端的具有活性不饱和双键结构的阴离子型水性PU大分子 单体： CH22=c—COCCH2CH20PU ·