水分子簇中氢键作用 - 化学通报.pdf

化学通报 2005 年 第 68 卷 w137 水分子簇中氢键作用 张建平 赵 林 王林双 (天津大学化工学院 天津 300072) 摘 要 概述了近年来为揭示水分子簇存在形态的成因所做的理论和实验研究，指出除范德华力 外，氢键和似共价键是水分子间的主要作用力。总结了水分子簇中氢键的四种作用方式，包括协同效 应、氢键的转动、氢键的振动以及氢键变换；分别讨论了这四种作用方式以及似共价键对水分子簇存 在状态的影响，最后对该领域的研究前景作了展望。 关键词 水分子簇 氢键 似共价键 Hydrogen Bonds in Water Clusters Zhang Jianping, Zhao Lin, Wang Linshuang (School of Chemical Engineering，Tianjin University, Tianjin 300072) Abstract Theoretical and experimental studies that reveal the formation of water clusters have been summarized. Besides van der Waals force, hydrogen bonds and quasi-covalent bonds between water molecules are major forces. Four kinds of kinetic motions of hydrogen bonds in water clusters are outlined, including cooperative effect, rotation, vibration and inter conversion, and the effects on the structure of water clusters caused by quasi-covalent bonds and H-bond kinetic motions are explained in detail. Finally, the perspective in this research field is also discussed. Key words Water clusters, Hydrogen bond, Quasi-covalent bond 水是大自然赋予我们的宝贵资源，也是人类赖以生存的必要条件，关于水分子簇结构与功能 的研究已成为当今科研前沿的热点之一，其深层研究可望为揭示物理化学、生命科学等领域的本 [1~3] 质问题提供有力工具 。 近年来，随着光谱科学和微观测试技术的发展以及分子轨道理论的介入，水分子簇的研究进 入了量子时期，从而为揭示水分子簇存在形态的成因提供了实验和理论依据。基于蒙特卡罗模拟 的极化-解离多体经验势能函数(PD-PEF)[4]在计算(H O) (n ＝2～8)的水分子簇的结构特征和分子 2 n 尺度过程中，将氢原子视为单一的裸露质子，由于其充分考虑到分子间氢键及分子内部作用力的影 [5,6]，应用从头计算法的独 响，适于计算水分子簇的结构特征参数。在六元水分子簇稳定性的研究中 立分子模型，通过平动矢量和欧拉角将簇中每个分子的位置和取向逐一标定，总结出六水分子簇的 五种结构形式，并通过计算氢键强度及自由能的大小，得出环状六水分子簇具有最稳定结构的结论。 进入上世纪 90 年代以来，美国加州大学 Berk