无机化学标准教材第04章配位化合物征求意见稿.pdfVIP

无机化学化学标准教材第4 章配位化合物 1 此稿是作者编写的新教材，尚未完稿，印发征求意见，不上网， 欢迎读者提出意见和建议。意见和建议请发送到bsd_wgq@163. com。谢谢。 作者 吴国庆 第4章 配位化合物 如果把21 世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析 化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学 ( 包括光、电、磁功能材料，结构材料，催化剂及能源转化材料等等) 是左腿，生命科学是右 腿。通过这两条腿使化学学科坚实地站在国家目标的地坪上。 徐光宪[1] 4-1 配合物基本概念 4-1-1 维尔纳配合物 配合物，“配位化合物”的缩合词，译自英文coordination [2] compound，是维尔纳 创立配位理论时对该理论的研究对象提出 的概念。为区别于现今的配合物概念，常将维尔纳配位理论的对 象称为“维尔纳配合物”。 在维尔纳提出配位理论以前，人们早就认识许多所谓的“分 子化合物”，但不能正确理解分子与分子是如何结合的。例如， CoCl 有多种氨合物，其一为CoCl ·6NH ，橙黄色晶体，早在 3 3 3 1793 年就被法国人Tassaert 偶然合成，1890 年，著名化学家约根 森（Sophus Mads Jørgensen，1837-1914）用实验证明在水溶液中 图4-1 Albert Werner 1mol CoCl ·6NH 解离成4mol 离子。同年，约根森还合成了 3 3 （1866- 1919） CoCl ·2[C H (NH ) ]，是CoCl ·4NH 的4 个NH 分子被2 个乙 3 2 4 2 2 3 3 3 二胺（H NCH CH NH ）分子取代的产物，它有两种异构体，分别呈紫色和绿色。而当时却 2 2 2 2 只知道有绿色CrCl3 ·4NH3 （1857 年合成）。约根森错误地预言CrCl3 ·4NH3 没有异构体。 [3] 1893 年，年轻的大学讲师维尔纳发表 《论无机化合物的构造》 一文，大胆向大化学家约根 森挑战，提出配位理论。他论证了CoCl3 氨合物的结构中Co 原子首先与6 个原子结合，即 Co3+离子的 “配位数”为6，这6 个原子是NH 分子或H NCH CH NH 分子的N 原子以及 3 2 2 2 2 - 3+   Cl 离子，形成配合物的“内界”，可表达为 [Co(NH ) ]